α,β-不饱和羰基化合物

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α,β-不饱和醛酮的通式。

α,β-不饱和羰基化合物共轭不饱和羰基化合物,包括、(硝基化合物)等,但一般指α,β-不饱和醛酮,简称不饱和醛酮。它们在结构上有一个共同的特点,也就是含有一个1,2-碳氧羰基与3,4-碳碳双键形成的1,4-共轭体系。如果共轭的双键数增多,则还可以产生1,6-、1,8-等类型的α,β-不饱和羰基化合物。这其中最简单的例子是丁烯酮(MVK),CH2=CHCOCH3

对α,β-不饱和羰基化合物的加成反应有三种类型:对碳碳双键的1,2-亲电加成、对碳氧双键的1,2-亲核加成以及对整个共轭体系的1,4-共轭加成。采用哪种反应机理,与反应试剂和底物的位阻和其他性质有很大关系。一般地讲,羰基在这些化合物中具有吸电子效应,使烯烃钝化,不易与亲电试剂(如氯化氢)发生亲电加成反应;但对于羰基来讲,它在这些化合物中活化,更易与亲核试剂反应。用不对称亲电试剂加成时,氢通常加在α位上。

β-羟基醛、酮可以很容易地脱水生成α,β-不饱和醛酮。另外,羟醛缩合反应Perkin反应Claisen-Schmidt反应丙二酸酯合成Knoevenagel缩合反应Meyer-Schuster重排反应等途径也是合成此类化合物的常用方法。

α,β-不饱和羰基化合物可以和提供亲核碳负离子的给体发生Michael加成反应,有些也可以发生Nazarov成环反应(环化得到环戊烯酮)和Rauhut-Currier反应二聚)。

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