丁二酮肟

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丁二酮肟
IUPAC名
2,3-Butanedione Dioxime
别名 二甲基乙二醛肟
雙乙酰肟
Chugaev試劑
2,3-二異亞硝基丁烷
识别
CAS号 95-45-4
RTECS EK2975000
性质
化学式 C4H8N2O2
摩尔质量 116.1198 g·mol⁻¹
外观 白色至米白色粉末
密度 1.37 g/cm3
熔点 240 - 241 °C (513.15 K)
沸点 分解
溶解性 難溶
结构
偶极矩 0
危险性
警示术语 R:R20/22
安全术语 S:R22, R36/37
MSDS External MSDS
主要危害 有毒、皮膚及眼睛刺激物
NFPA 704
NFPA 704.svg
0
2
0
 
相关物质
相关化学品 羥胺水楊醛肟
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

丁二酮肟是一種化學為CH3C(NOH)C(NOH)CH3化學物質,可簡寫為dmgH2。它是丁二酮(或稱雙乙酰)的二衍生物,可用於檢驗。其錯合物在理論化學上頗受關注,可成為酶或催化劑的模型。許多相關的配體可由其他的二酮,如二苯基乙二酮合成。

製備[编辑]

丁二酮肟可用丁酮為起始物合成。首先將丁酮與亞硝酸乙酯反應,形成丁二酮單肟,再使用羥胺單磺酸鈉轉換為丁二酮肟:[1]

CH3C(O)CH2CH3 + CH3CH2ONO → CH3C(O)C(NOH)CH3 + CH3CH2OH
CH3C(O)C(NOH)CH3 + HONHSO3Na → CH3C(NOH)C(NOH)CH3 + NaHSO4

Ni(dmgH)2[编辑]

Ni(dmgH)2的結構
亮红色的Ni(dmg)2样品。

使用丁二酮肟為試劑來檢驗的方法,是在1905年由L. A. Chugaev所發現。[2]

當作為分析試劑時,dmgH2通常在乙醇溶液中使用。形成錯合物的是丁二酮肟的共軛鹼,而非dmgH2本身;而兩個dmgH配體以氫鍵結合,形成大環狀的配體。最著名的錯合物是由二價鎳與dmgH2所形成亮紅色的Ni(dmgH)2。這種平面結構的錯合物非常難溶於水,故常用於(如礦石中)鎳的重量分析。

鈷肟錯合物[编辑]

dmgH2與其錯合物中的氮原子是sp2雜化的。[3] 由於[dmgH]22−的大環是平面的,它的結構與一些生物上重要的大環配體,如維生素B12肌紅蛋白相似。一類有名的這類模型化合物是分子式為CoR(dmgH)2L的鈷肟錯合物,其中R為烷基,L則通常是吡啶。在此錯合物中,L和R位於鈷的軸向位置上,與(dmgH)2的平面垂直。

參考資料[编辑]

  1. ^ Semon, W. L.; Damerell, V. R. (1943). "Dimethylglyoxime". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 204. 
  2. ^ Lev Tschugaeff. Über ein neues, empfindliches Reagens auf Nickel. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1905, 38 (3): 2520–2522. doi:10.1002/cber.19050380317. 
  3. ^ Girolami, G.. S.; Rauchfuss, T.B.; Angelici, R. J. Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry: A Laboratory Manual 3rd Ed. 1999: 213–215.