三甲基氯硅烷

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三甲基氯硅烷
IUPAC名
Trimethylsilyl chloride
别名 氯化三甲基硅烷、
氯代三甲基硅烷、
三甲基一氯硅烷
缩写 TMSCl
识别
CAS号 75-77-4
RTECS VV2710000
性质
化学式 (CH3)3SiCl
摩尔质量 108.94 g·mol⁻¹
外观 无色有刺激性臭味的液体
潮湿空气中发烟
密度 0.856 g/cm3 (液)
熔点 −40 °C (233.2 K)
沸点 57 °C (330.2 K)
溶解性 反应
结构
分子构型 四面体 (Si)
危险性
警示术语 R:R11, R14, R20, R21, R35, R37
安全术语 S:S16, S26, S36, S37, S39, S45
欧盟分类 可燃 (F)
腐蚀性 (C)
NFPA 704
NFPA 704.svg
3
3
0
 
闪点 −28 °C
自燃温度 400 °C
相关物质
相关卤代硅烷 三甲基氟硅烷
三甲基溴硅烷
三甲基碘硅烷
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

三甲基氯硅烷分子式:(CH3)3SiCl),也称氯化三甲基硅烷氯代三甲基硅烷三甲基一氯硅烷,室温下为无色液体,是卤代硅烷的一种,在有机合成中有很多用途。[1] 它在无水情况下稳定,但遇水即分解,生成六甲基二硅氧烷盐酸

氯甲烷粉在氯化亚铜存在下反应并精馏提纯获得,也可由亲核性甲基试剂如甲基锂四氯化硅发生亲核取代反应制得。

用途[编辑]

三甲基氯硅烷在有机化学中有很广泛的用途,既可作为三甲基硅基的来源,也可在无水情况下提供氯离子。

羧酸和金属化物与三甲基氯硅烷迅速反应,分别生成三甲基硅醚、三甲基硅基胺类、三甲硅基酯和三甲硅基炔烃,可用于保护相应的官能团。用三甲基氯硅烷保护羟基的反应一般在三级胺中进行。保护后的化合物可通过与氟离子作用而脱去保护基。三甲硅基对酸是不稳定的,并且三甲硅基的引入会使化合物的挥发性增强,使得某些生化样品更易被质谱气相色谱分析。

三甲基氯硅烷与醇的反应会生成一分子的氯化氢,形成无水氯化氢的醇溶液。此溶液可以与羧酸反应,用于温和合成相应的缩酮

三乙胺二异丙基氨基锂存在下,三甲基氯硅烷与可以烯醇化的反应,将其转化为三甲硅基烯醇醚。此类硅烯醇醚是很重要的烯醇负离子等价物,可以发生向山羟醛反应麦克尔加成Rubottom氧化反应(用mCPBA氧化为α-羟基酮)、烷基化等多种反应。

用三甲基氯硅烷作原料,可以合成其他三甲基硅基化合物,包括:三甲基氟硅烷三甲基溴硅烷三甲基碘硅烷三甲基氰硅烷三甲基叠氮硅烷[2]三氟甲磺酸三甲硅酯(TMSOTf)等。其合成反应的通式如下:

\rm MX + Me_3Si-Cl \rightarrow MCl + Me_3Si-X\,,MX指相应卤素或拟卤素的盐。

三甲基氯硅烷的其他反应:

  • 水解得到六甲基二硅氧烷,也是向化合物中引入三甲硅基的试剂。
  • 反应得到六甲基二硅氮烷,其锂盐、钠盐和钾盐是有机合成中常用的非亲核性强碱
  • 合成三甲基烷氧基硅烷。
  • 把用碱溶液处理过的棉质口袋放在三甲基氯硅烷里熏几分钟,这个袋子就可以用来盛水了。

参见[编辑]

参考资料[编辑]