乙炔二醇

维基百科,自由的百科全书
跳转至: 导航搜索
乙炔二醇
别名 ethynediol, dihydroxyacetylene
识别
PubChem 9942115
ChemSpider 8117727
SMILES
InChI
InChIKey ZUQAPLKKNAQJAU-UHFFFAOYAS
性质
化学式 C2H2O2
摩尔质量 58.07 g·mol⁻¹
沸点 分解
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

乙炔二醇, 是一种有机化合物,其结构式为HO-C≡C-OH。它是具有二醇结构的乙炔衍生物。高浓度的乙炔二醇很不稳定,会异构化成为乙二醛 H(C=O)2H。

检测与发现[编辑]

1986年J. K. Terlouw使用质谱分析金属有机化合物还原后的气态产物时发现了乙炔二醇。[1]

1995年,Günther Maier和Christine Rohr在10K温度下于固态的当中光解方酸获得了乙炔二醇。[2]

衍生物[编辑]

烷氧基衍生物[编辑]

虽然炔醇这种结构异常不稳定,而它的盐乙炔醇盐二负离子(O-C≡C-O)2− 还是早已被熟知的。这些有机金属化合物(尤其是醇盐化合物)通常由二醇类的物质和活泼金属作用失去氢离子来获得,但是这里介绍的乙炔二醇盐却并非通过这种常规手段获得。

通常合成乙炔二醇盐的方法是通过一氧化碳来还原。1834年,李比希即通过金属一氧化碳反应得到了乙炔二醇钾K2C2O2 [3]。 但是长久以来该产物被认为是「羰基钾」"KCO。其后的130年中,下列物質的乙炔二醇鹽都被错认为"羰基"化合物:(Johannis, 1893)、(Gunz and Mentrel, 1903)、(Roederer, 1906)、和(Pearson, 1933)。 [4]。 而这个反应最终被证明其当时合成的是乙炔醇钾K2C2O2苯六酚钾K6C6O6[5]这些盐的真正结构是由Werner BüchnerE. Weiss于1963年证实的。 [6][7]

此外,乙炔醇盐现在还可以通过这样的条件制备:快速的将一氧化碳和相应的金属在液氨中形成的溶液反应。[4] 乙炔醇钾是一种黄白色的固体,其和空气、卤素、卤代烃、醇、水(以及其他具有酸性氢官能团的物质)都反应很剧烈而容易爆炸。[8]

配位化合物[编辑]

乙炔二醇可以形成配位化合物,比如[TaH(HOC≡COH)(dmpe)2Cl]+Cl,其中的dmpe指1,2-双(二甲基瞵)乙烷。[9]

乙炔二醇和相关的阴离子比如三角酸C3O2−
3
方酸C4O2−
4
都已经通过一氧化碳在温和条件下和CO配体在有机铀化合物的催化下偶联还原得到。[10]

其他衍生物[编辑]

虽然说除了二醇以外的衍生物非常少,还是有诸如((CH3)2CH)-O-C≡C-O-(CH(CH3)2) 和((CH3)3C)-O-C≡C-O-(C(CH3)3)的衍生物。 [11]

参见[编辑]

参考文献[编辑]

  1. ^ Johan K. Terlouw, Peter C. Burgers, Ben L. M. van Baar, Thomas Weiske, and Helmut Schwarz (1986), The Formation in the Gas Phase of HO-CC-OH, H2N-CC-NH2, H2N-CC-OH and related Compounds by Selective Reduction of their Cations, Chimia, volume 40, page 357–359. Online version accessed on 2009-08-01.
  2. ^ Günther Maier, Christine Rohr (1995), Ethynediol: Photochemical generation and matrix-spectroscopic identification. Liebigs Annalen, Volume 1996 Issue 3, Pages 307–309. doi:10.1002/jlac.15719960304 Abstract
  3. ^ Justus Liebig (1834), Annalen der Chemie und Pharmacie, volume 11, p. 182. Cited by Raymond N. Vrtis et al (1988), JACS p. 7564.
  4. ^ 4.0 4.1 T. G. Pearson (1933), Carbonyls of Lithium, Rubidium and Caesium. Nature, volume 131, pp. 166–167 (04 February 1933). doi:10.1038/131166b0
  5. ^ Werner Büchner, E. Weiss (1964) Zur Kenntnis der sogenannten «Alkalicarbonyle» IV[1] Über die Reaktion von geschmolzenem Kalium mit Kohlenmonoxid. Helvetica Chimica Acta, Volume 47 Issue 6, Pages 1415–1423.doi:10.1002/hlca.19640470604
  6. ^ Werner Büchner, E. Weiss (1963) Zur Kenntnis der sogenannten «Alkalicarbonyle» I Die Kristallstruktur des Kalium-acetylendiolats, KOC≡COK. Helvetica Chimica Acta, Volume 46 Issue 4, Pages 1121–1127. doi:10.1002/hlca.19630460404
  7. ^ E. Weiss, Werner Büchner (1963), Zur Kenntnis der sogenannten Alkalicarbonyle. II. Die Kristallstrukturen des Rubidium- und Caesium-acetylendiolats, RbOC≡CORb und CsOC≡COCs. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, Volume 330 Issue 5-6, Pages 251–258. doi:10.1002/zaac.19643300504
  8. ^ Charles Kenneth Taylor (1982), The Chemical Behavior of the Alkali Metal Acetylenediolates. Thesis, Pennsylvania State University; also Technical Memo A642321, Penn State University Park Applied Research Lab. 227 pages.
  9. ^ Raymond N. Vrtis, Ch. Pulla Rao, Simon G. Bott, and Stephen J. Lippard (1988), Synthesis and Stabilization of Tantalum-Coordinated Dihydroxyacetylene from Two Reductively Coupled Carbon Monoxide Ligands J. Am. Chem. Soc., volume 110 issue 22, pp 7564–7566. doi:10.1021/ja00230a062
  10. ^ Alistair S. Frey, F. Geoffrey N. Cloke, Peter B. Hitchcock (2008), Mechanistic Studies on the Reductive Cyclooligomerisation of CO by U(III) Mixed Sandwich Complexes; the Molecular Structure of [(U(η-C8H6{Si'Pr3-1,4}2)(η-Cp*)]2(μ-η11-C2O2) Journal of the American Chemical Society, volume 130, issue 42, pages 13816–13817. doi:10.1021/ja8059792
  11. ^ Anna Bou, Miquel A. Pericàs and Félix Serratosa (1981), Diisopropoxy- and di-tert-butoxyethyne : Stable acetylene diethers. Tetrahedron, Volume 37, Issue 7, Pages 1441-1449. doi:10.1016/S0040-4020(01)92464-0