二氧基盐

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二氧基阳离子的结构。

二氧基盐指含有二氧基阳离子(O2+)的一类不多见的化合物,氧的氧化态为+1/2。该离子由氧气失电子得到:

O2 → O2+ + e

以上的反应需要很大的能量,约为1165kJ/mol,即氧气分子的电离能

结构[编辑]

O2+离子呈顺磁性,与一氧化氮的价电子数相等,其中O-O键键级为2.5,键长为112.3pm,键能为625.1kJ/mol1,伸缩频率为1858cm−1

制备[编辑]

六氟合铂(V)酸二氧基(O2+PtF6)是第一个制得二氧基盐,是用强氧化性的六氟化铂(PtF6)氧化氧气得到的:

O2 + PtF6 → O2[PtF6]

O2+PtF6的制得直接推动了稀有气体化合物的发展。鉴于Xe与O2第一电离能相近,因此科学家尝试用六氟化铂氧化氙,并从此制得了第一个稀有气体化合物六氟合铂酸氙

二氧基盐中的阴离子还可以是MF6(M = P、As、Sb)、SnF62−BF4。制备方法还有:

  • 高温或日光下用氧和氟的混合物处理,如:
2O2 + F2 + 2 AsF5 → 2 O2+AsF6
4 OF2 + 2 AsF5 → 2 O2+AsF6 + 3 F2
2 O2F2 + 2 BF3 → 2 O2+BF4 + F2
2 O2F2 + 2 PF5 → 2 O2PF6 + F2

这些物质在室温下迅速分解:

2 O2BF4 → 2 O2 + F2 + 2 BF3
2 O2PF6 → 2 O2 + F2 + 2 PF5

参见[编辑]

参考资料[编辑]

  • 《无机化学丛书》第五卷,氧硫硒分族。北京:科学出版社,1984年。