二膦

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一个典型的二膦配体:Xantphos

二膦Diphosphines),也称联膦双膦烷,是无机化学有机金属化学中常用作配体有机磷化合物。它们被认定分子骨架由连接一起的两个膦基组成,而该膦基通常具螯合能力。

合成[编辑]

通常广泛使用的二膦配体都具有通式:\rm Ph_2 P(CH_2 )_n PPh_2。这些化合物可通过\rm X(CH_2 )_n X(X=卤素)和化合物\rm YPPh_2(Y=碱金属)反应制备:[1]

\rm Cl(CH_2 )_n Cl + 2 NaPPh_2 \ \xrightarrow\ Ph_2 P(CH_2 )_n PPh_2 + 2 NaCl

二膦配体还可通过其他方法制备,如:二锂化试剂和氯代膦反应;或二级膦和乙烯基膦发生加成反应。


链长和配位属性[编辑]

短链的二膦分子dppm可促进金属-金属相互作用(参见A-框架络合物)。当两个膦取代基是由2-4碳原子中心连接而成,则得到的配体通常和单个金属原子鳌合成环。最常用的二膦配体为1,2-双(二苯基膦)乙烷,它可与大多数金属原子形成五元鳌合环。

一些二膦,如tBu2P(CH2)10PtBu2可与金属原子形成高达72原子的大环。[2]

常用配体[编辑]

常用的二膦配体列表如下:[3]

简写 通用名 IUPAC名(英文,不常用)
dppm 1,1-双(二苯基膦)甲烷 Methylenebis(diphenylphosphane)
dmpe 1,2-双(二甲基膦)乙烷 Ethane-1,2-diylbis(dimethylphosphane)
dippe 1,2-双(二异丙基膦)乙烷 Ethane-1,2-diylbis(di(propan-2-yl)phosphane)
dppe 1,2-双(二苯基膦)乙烷 Ethane-1,2-diylbis(diphenylphosphane)
DIPAMP 1,2-双((2-甲氧基苯基)苯基膦基)乙烷 Ethane-1,2-diylbis[(2-methoxyphenyl)phenylphosphane]
dppp 1,3-双(二苯基膦)丙烷 Propane-1,3-diylbis(diphenylphosphane)
dppb 1,4-双(二苯基膦)丁烷 Butane-1,4-diylbis(diphenylphosphane)
Chiraphos 2,3-双(二苯基膦)丁烷 Butane-2,3-diylbis(diphenylphosphane)
BINAP 2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘 1,1'-Binaphthalene-2,2'-diylbis(diphenylphosphane)
Xantphos 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 9,9-Dimethyl-9H-xanthene-4,5-diylbis(diphenylphosphane)
SPANphos 4,4,4',4',6,6'-Hexamethyl-2,2'-spirobichromane-8,8'-diylbis(diphenylphosphane)
SEGPHOS 4,4'-Bi-1,3-benzodioxole-5,5'-diylbis(diphenylphosphane)
dppf 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁
Me-DuPhos 1,2-双((2S,5S)-2,5-二甲基磷烷)苯 1,2-Phenylenebis(2,5-dimethylphospholane)

参考文献[编辑]

  1. ^ Wilkinson, G.; Gillard, R.; McCleverty, J. Comprehensive Coordination Chemistry: The synthesis, reactions, properties & applications of coordination compounds, vol.2.; Pergamon Press: Oxford, UK, 1987; p. 993. ISBN 0-08-035945-0
  2. ^ Cotton, F.A.; Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry: A Comprehensive Text, 4th ed.; Wiley-Interscience Publications: New York, NY, 1980; p.246. ISBN 0-471-02775-8
  3. ^ http://old.iupac.org/reports/provisional/abstract04/RB-prs310804/TableVII-3.04.pdf