二苯醚

维基百科,自由的百科全书
跳转至: 导航搜索
二苯醚
IUPAC名
Diphenyl ether
别名 Diphenyl oxide; 1,1'-Oxybisbenzene; Phenoxybenzene
识别
CAS号 101-84-8
ChemSpider 7302
SMILES
InChI
InChIKey USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYAV
ChEBI 39258
性质
化学式 C12H10O
摩尔质量 170.21 g·mol−1
外观 天竺葵气味的无色固体或液体
熔点 25–26 °C
沸点 121 °C(1.34 kPa ), 258 °C (100 kPa )
溶解性 不溶
危险性
MSDS Aldrich MSDS
NFPA 704
NFPA 704.svg
1
2
0
 
闪点 115 °C (388.15 K)
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

二苯醚Diphenyl ether)是一种有机化合物,化学式C12H10O。二苯醚活化的苯环能发生各种芳香化合物的典型反应如羟基化硝化卤化磺化傅-克烷基化或酰化。[1] 二苯醚应用于很多领域,如热传递介质,香味添加剂,聚酯加工助剂,阻燃剂的生产等。

生成方法[编辑]

由氯苯与苯酚在苛性碱溶液中,以铜为催化剂缩合而得。氢氧化钾、苯酚、氯苯按摩尔比配比1:1.4:1.06混合,加入铜粉,搅拌加热进行缩合反应。反应结束后,用酸处理,分出二苯醚油层,经减压蒸馏得到二苯醚成品。也可将氯苯和苯酚在氢氧化钠溶液中反应。 二苯醚的另一工业来源是作为氯苯水解制苯酚时的副产品。用氢氧化钠进行氯苯水解的过程中,约有10%的氯苯转化成二苯醚,有些工艺这个比例可达20%。 通过萃取精制即得二苯醚产品。由苯酚钾和氯苯在催化剂铜粉存在下经加热加压化合后,冷却、分离,再减压蒸馏而得。

相关工业应用[编辑]

基化反应中酸性离子液体的循环使用[编辑]

使用酸性离子液体催化二苯醚与十二烯烷基化反应,考察了离子液体的失活原因,提出了循环使用离子液体的解决办法.在二苯醚与十二烯烷基化反应中,Lewis酸性离子液体不能多次循环使用的原因是离子液体与二苯醚相互作用导致具有催化活性的分解、流失.

改变离子液体的阳离子不能从本质上解决其与二苯醚间的相互作用.适时补加损失量的AlCl3使离子液体的Lewis酸性得以恢复,可以解决体系中酸性离子液体循环使用问题,循环使用8次后产物产率仍保持90%左右.

改性钛系催化剂[编辑]

用二苯醚改性钛系催化剂合成了异戊橡胶,讨论了催化剂各组分加料顺序对单体转化率、产物凝胶含量和相对分子质量的影响。结果表明,当催化剂三组分以等摩尔比加入时,所得产物主要为顺式结构,顺式摩尔分数约为95%。

采用(三异丁基铝-二苯醚)-四氯化钛络合方式时,三异丁基铝/四氯化钛(摩尔比,下同)为0.8时活性最高。三组分单独加入反应体系时,二苯醚/三异丁基铝为0.4左右时转化率最高。用二苯醚的两种不同络合方式所得催化剂聚合产物的凝胶含量明显低于未添加二苯醚者,其中采用(三异丁基铝-二苯醚)-四氯化钛络合方式催化体系所得产物的特性黏数明显大于另外两种。

扩展阅读[编辑]

合成[编辑]

二苯醚及其性质的报道最早见于1901年,[2] 通过威廉姆逊合成反应苯酚苯在碱和催化量的铜的存在下反应生成二苯醚:

PhONa + PhBr → PhOPh + NaBr

氯苯水解法制苯酚中副产物二苯醚就是经此反应生成的。[3]

应用[编辑]

二苯醚主要用于与联苯混合形成低共熔物,由于混合物处于液态的温度区间非常大,故适宜用作热传递介质。

二苯醚是通过Ferrario反应生产吩噁噻的起始原料,[4]后者用于聚酰胺聚酰亚胺的生产。[5]

由于其类似天竺葵的香味和其稳定性与廉价,二苯醚广泛用于肥皂的香味添加剂。[6]二苯醚也作为生产聚酯的加工助剂。

多溴代二苯醚英语Polybrominated diphenyl ethers(PBDE)用于阻燃剂,五溴代与八溴代二苯醚由于健康与环境方面的风险,于2003年被欧盟禁止使用,[7]现只有十溴二苯醚仍广泛使用,[8]涂料和纤维增强塑料的制造中十溴二苯醚以阻燃剂102为商品名出售。

十溴代二苯醚

参考资料[编辑]

  1. ^ Fiege, H.; Voges, H.-M.; Hamamoto, T; Umemura, S.; Iwata, T.; Miki, H.; Fujita, Y.; Buysch, H.-J.; Garbe, D.; Paulus, W. Phenol Derivatives. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (Weinheim: Wiley-VCH). 2000. doi:10.1002/14356007.a19_313. ISBN 3-527-30673-0. 
  2. ^ Cook, A. N. Derivatives of Phenylether. Journal of the American Chemical Society. 1901, 23 (11): 806–813. doi:10.1021/ja02037a005. 
  3. ^ Fahlbusch, K.-G.; Hammerschmidt, F.-J.; Panten, J.; Pickenhagen, W.; Schatkowski, D.; Bauer, K.; Garbe, D.; Surburg, H. Flavor and Fragrances. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (Weinheim: Wiley-VCH). 2003. doi:10.1002/14356007.a11_141. ISBN 3-527-30673-0. 
  4. ^ Suter, C. M.; Maxwell, C. E. (1943). "Phenoxthin". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 485. 
  5. ^ Mitsuru Ueoda, Tatsuo Aizawa, Yoshio Imai. Preparation and properties of polyamides and polyimides containing phenoxathiin units. Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition. 1977, 15 (11): 2739–2747. doi:10.1002/pol.1977.170151119. 
  6. ^ Ungnade, H. E.; Orwoll, E. F. (1955). "2-Methoxy Diphenyl Ether". Org. Synth.; Coll. Vol. 3: 566. 
  7. ^ DIRECTIVE 2003/11/EC of the European Parliament and of the Council
  8. ^ Sutker, B. J. Flame Retardants. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (Weinheim: Wiley-VCH). 2005. doi:10.1002/14356007.a11_123. ISBN 3-527-30673-0.