五重键

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[CrC6H3-2,6-(C6H3-2,6-(CHMe2)2)2]2的结构

五重键是化学中很罕见的一种化学键,直到2005年才从一个二铬化合物中发现。五重键很罕见,仅能在含的化合物中发现。例如:[Mo2Cl8]4−和 [Re2Cl8]2−。在一个五重键中,两个金属原子间共有10个电子参与了成键,分布为:σ2π4δ4。在某些化合物中,由于配体的促进作用,连接了两个金属中心并减少了原子间距离。与此对比的是,大的2,6-[(2,6-二异丙基)苯基]苯基配体或简单的三联苯配体均可以使一个拥有五重键的铬二聚物稳定。这些化合物在200℃才会分解。[1][2]同样是在2005年,根据计算化学,化学家假设出一个存在五重键的双铀化合物U2[3][4],尽管双铀化合物很罕见,但确实存在诸如U2Cl82−的离子。

化学家陆续用多参考从头计算密度泛函理论分析了铬-铬五重键。[5],研究阐明了三联苯配体在其中扮演的作用:侧面的芳基和铬原子的相互作用十分微弱,仅能微量的弱化五重键。[6] 2007年发表的一个理论研究确定五重键的RMMR化合物存在两个全局最小能量值:其中之一是一个trans-弯折构型;而另外一个很令人惊讶,尽管也是trans-弯折构型,但R基团却在一个桥头的位置。[7]

在2007年,人们在一个含有五重铬-铬键的化合物中发现了有记载以来最短的金属-金属键(1.8028 Å)。[8]

参见[编辑]

参考文献[编辑]

  1. ^ Quintuple Bond Makes Its Debut First stable molecule with fivefold metal-metal bonding is synthesized Steve Ritter Chemical & Engineering News September 26, 2005 Volume 83, Number 39 Article
  2. ^ Synthesis of a Stable Compound with Fivefold Bonding Between Two Chromium(I) Centers Tailuan Nguyen, Andrew D. Sutton, Marcin Brynda, James C. Fettinger, Gary J. Long, and Philip P. Power Published online September 22 2005; 10.1126/science.1116789 Support info
  3. ^ Quantum chemical calculations show that the uranium molecule U2 has a quintuple bond Laura Gagliardi, Björn O. Roos Nature 433, 848-851 24 February 2005 Abstract
  4. ^ New look for chemical bonds Belle Dumé 23 February 2005 PhysicsWeb Article
  5. ^ Quantum Chemical Study of the Quintuple Bond between Two Chromium Centers in [PhCrCrPh]: trans-Bent versus Linear Geometry Marcin Brynda, Laura Gagliardi, Per-Olof Widmark, Philip P. Power, Björn O. Roos Angewandte Chemie International Edition Published online May 3 2006Article
  6. ^ Large Differences in Secondary Metal−Arene Interactions in the Transition-Metal Dimers ArMMAr (Ar = Terphenyl; M = Cr, Fe, or Co): Implications for Cr−Cr Quintuple Bonding Giovanni La Macchia, Laura Gagliardi, Philip P. Power, and Marcin Brynda J. Am. Chem. Soc. 2008 ASAP Article doi:10.1021/ja0771890
  7. ^ The Many Ways To Have a Quintuple Bond Gabriel Merino, Kelling J. Donald, Jason S. D’Acchioli, and Roald Hoffmann J. Am. Chem. Soc. 2007 ASAP Article doi:10.1021/ja075454b
  8. ^ The Shortest Metal-Metal Bond Yet: Molecular and Electronic Structure of a Dinuclear Chromium Diazadiene Complex Kevin A. Kreisel, Glenn P. A. Yap, Olga Dmitrenko, Clark R. Landis, and Klaus H. Theopold Web Release Date: 30-Oct-2007; (Communication) doi:10.1021/ja076356t