六氧化二氯

六氧化二氯
IUPAC名 六氧化二氯
别名	氧化氯(VI)；三氧化氯；高氯酸氯酰
识别
CAS号	12442-63-6
性质
化学式	Cl2O6
摩尔质量	166.901 g·mol−1
外观	红色液体
密度	1.65 g/cm3
熔点	3.5 °C
沸点	200 °C
溶解度（水）	与水反应
危险性
主要危害	氧化剂
若非注明，所有数据均出自一般条件（25 ℃，100 kPa）下。

六氧化二氯是一种无机化合物，化学式为Cl₂O₆。这种氯氧化物是氯酸和高氯酸的混合酸酐。

制法

它可以由二氧化氯与过量的臭氧反应制得：

$\rm \ 2ClO_2 + 2O_3 \rightarrow 2ClO_3 + 2O_2 \rightarrow Cl_2O_6 + 2O_2$

也可用氯气与臭氧在光照下直接反应，或者光解二氧化氯以及热分解高氯酸氯制得。

纯净的六氧化二氯由高氯酸氙分解获得：

$\rm \ Xe(ClO_4)_2 \xrightarrow{293K} Xe + Cl_2O_6 + O_2$

结构

它在常温下是深红色发烟液体，固态时为离子化合物高氯酸氯酰（[ClO₂]⁺[ClO₄]⁻）。最早报道它以单体ClO₃存在于气相中，但后来证实，即使进行加热蒸发依然以含有氧桥键的双聚体存在，直到更高温度时分解成高氯酸氯（Cl₂O₄）和氧气。

性质

Cl₂O₆具有反磁性，它是一种很强的氧化剂。尽管它在室温下稳定存在，但它能与有机化合物剧烈反应甚至爆炸。 它还能氧化不活泼的金属金，生成四高氯酸根合金(III)酸氯酰（[ClO₂]⁺[Au(ClO₄)₄]⁻）。许多使用Cl₂O₆的反应证明了它是离子晶体（[ClO₂]⁺[ClO₄]⁻），下面列举一些：

$\rm \ NO_2F + Cl_2O_6 \rightarrow NO_2ClO_4 + ClO_2F$

$\rm \ NO + Cl_2O_6 \rightarrow NOClO_4 + ClO_2$

$\rm \ 2V_2O_5 + 12Cl_2O_6 \rightarrow VO(ClO_4)_3 + 12ClO_2 + 3O_2$

$\rm \ SnCl_4 + 6Cl_2O_6 \rightarrow [ClO_2]_2[Sn(ClO_4)_6] + 4ClO_2 + 2Cl_2$

然而，它也能作为ClO₃自由基的供体参与反应：

$\rm \ 2AsF_5 + Cl_2O_6 \rightarrow 2ClO_3AsF_5$

低温下，六氧化二氯溶于浓硫酸或无水磷酸呈凝聚态。用不同频率的电磁波照射可使其发生不同的歧化反应。常温下，它与氟气反应生成氯酰氟、七氧化二氯、氧气和少量氯气，与无水氟化氢反应生成氯酰氟和高氯酸。它也可以用于制备无水高氯酸盐。