卤代酮

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α-卤代酮的分子骨架

卤代酮在有机化学中是指:具有基的化合物(或更具广泛意义上指具有羰基基的化合物),在羰基α位有卤素取代的一类化合物。卤代酮的结构通式为RR'C(X)C(=O)R,其中R是烷基或者芳基,X为卤素。卤代酮的优势构象为:卤素和羰基在同一平面上呈现顺式(Cisoid)的结构,这是因为比起羰基上的烷基来说,卤素的空间位阻更小。[1]

卤代酮合成[编辑]

不对称合成[编辑]

化学家发现通过有机催化(Organocatalysis)可以让卤代羰基化合物进行不对称合成。在一项研究当中,酰氯在强碱(氢化钠),溴的供体和基于脯氨酸奎宁的有机催化条件下转化为α-卤代酯。[2]:

Acid chloride bromination Dogo-Isonagie 2006

反应机理中,碱首先将酸转化为烯酮,有机催化剂而后通过奎宁的叔胺引入手性,并形成烯酮加合物。

Acid chloride bromination reaction mechanism Dogo-Isonagie 2006

卤代酮的反应[编辑]

卤代酮可以参与许多反应类型。当发生亲核取代反应时,可以和两个亲核位点发生反应,这是由于分子内存在两个吸电子基团。碳卤键的存在通过诱导效应增加了分子极性,使得碳原子更具正电性。

参见[编辑]

参考文献[编辑]

  1. ^ The Chemistry of α-Haloketones and Their Utility in Heterocyclic Synthesis Ayman W. Erian, Sherif M. Sherif and Hatem M. Gaber Molecules 2003, 8, 793-865 Online Article
  2. ^ Scalable Methodology for the Catalytic, Asymmetric -Bromination of Acid Chlorides Cajetan Dogo-Isonagie, Tefsit Bekele, Stefan France, Jamison Wolfer, Anthony Weatherwax, Andrew E. Taggi, and Thomas Lectka J. Org. Chem.; 2006; 71(23) pp 8946 - 8949; (Note) doi:10.1021/jo061522l