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反馈π键

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反馈π键英语π-backbonding)是一个基于分子轨道理论的化学概念,指电子从一个原子原子轨道移动到另外一个原子或配体反键轨道(π*轨道),在金属有机化学领域很常见,因为在该领域往往一个过渡金属周围存在很多多原子配体,例如一氧化碳乙烯亚硝基正离子,在这些情况下,中心原子上的电子雲有部分会移动到这些配体上,以减轻金属上过剩的负电荷。电子一般都来源於金属的d轨道

原因[编辑]

因为反馈π键中的电子占据了配体的反键轨道,直接导致该配体键长变短,振动频率变低。尽管就单个配体来看键级变小,但是金属-配体键的键级增加,所以总体来说该配合物能量更低。这种键具有部分双键特征,比通常的σ配键的键能大,键长短,配合物的稳定性更强(羰基配合物氰根配合物稳定性强 )。

影响[编辑]

尽管电负性小于,但由于反馈π键的作用,COC电性为负,导致CO中的配位原子是C,而不是O

典型例子[编辑]

反馈π键的典型例子包括Ni(CO)4蔡斯盐