噁庚因

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噁庚因
IUPAC名
Oxepine
别名 氧杂䓬、氧杂环庚三烯
识别
CAS号 291-70-3
PubChem 6451477
SMILES
性质
化学式 C6H6O
摩尔质量 94.11 g·mol⁻¹
外观 液体
沸点 38 °C (40 hPa)[1]
折光度n
D
1.5162 (598 nm, 20 °C)[1]
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

噁庚因(Oxepin),又称噁庚英氧杂氧杂环庚三烯,是完全不饱和的含氧七元杂环化合物,化学式C6H6O。它可以看作是一种环辛四烯的类似物,都具有八个π电子,虽然不符合休克尔规则的4n+2通式,但根据分子轨道的计算,预测可能有些芳香性,在理论上有一定的意义。[2]

制取[编辑]

可由4,5-二溴环己烯环氧化物(如DBU,Gillard et al.甲醇钠)作用下发生消除制取:[3]

噁庚因的制取


也可以用呋喃丁炔二酸二甲酯发生双烯加成生成一个双环产物,光照下转变为相应的氧杂四环烷二甲酸二甲酯,然后在113°C发生开环生成噁庚因-4,5-二甲酸二甲酯。[2]

噁庚因及其衍生物在1960年才合成得到。

性质[编辑]

噁庚因与1,3-环己二烯的环氧化物(环氧苯在体内的代谢产物)形成平衡混合物,它们相互存在的量与温度和环上的取代基有关,[4]用不同的试剂反应得到不同的产物,可以证实以下平衡的存在:

噁庚因与环氧苯的平衡

该平衡混合物的性质有:

  • 加热时芳构化为苯酚(环氧苯的性质)。
  • 以双烯体与顺酐发生D-A反应(环氧苯的性质)。
  • 光照下环加成为二氢呋喃并环丁烷(噁庚因的性质)。
  • 钯催化下氢化得到饱和七元含氧杂环噁庚环(噁庚因的性质)。

参见[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ 1.0 1.1 E. Vogel, A. Schubart, W. A. Böll in: Synthese eines Oxepins, Angew. Chem. 1964, 76, 535.
  2. ^ 2.0 2.1 陈敏为、甘礼骓.《有机杂环化合物》(第一版).北京:高等教育出版社,1990年6月.页237.ISBN 7-04-001122-0/O.699.
  3. ^ J. R. Gillard, M. J. Newlands, J. N. Bridson, D. J. Burnell in: Can. J. Chem. 1991, 69, 1337–1343.
  4. ^ E. Vogel and H. Günther. Benzene Oxide-Oxepin Valence Tautomerism. 385–401.