四羰基铁酸二钠

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四羰基铁酸二钠
IUPAC名
disodium tetracarbonylferrate
系统名
disodium tetracarbonylferrate
别名 Collman试剂
识别
CAS号 14878-31-0
性质
化学式 Na2[Fe(CO)4]
摩尔质量 213.87 g·mol⁻¹
外观 无色固体
密度 2.16 g/cm3,固体
溶解性 分解
溶解性 溶于四氢呋喃二甲基甲酰胺二恶烷
结构
晶体结构 四方
配位几何 四方
危险性
主要危害 自燃
相关物质
相关化学品 五羰基铁
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

四羰基铁酸二钠化合物化学式为Na2[Fe(CO)4]。有机合成使用这种对敏感的试剂[1],主要是在合成[2]。常用二恶烷络合其中的钠离子,这种二恶烷溶液也被称为Collman试剂[3]。四羰基铁酸根离子为四面体结构[4]

合成[编辑]

库克于1970年首先报告了这种试剂[5]。目前的合成方法是在四氢呋喃溶液中用萘钠还原五羰基铁。产率取决于五羰基铁的质量[1]

Fe(CO)5 + 2 Na → Na2[Fe(CO)4] + CO

反应[编辑]

最初描述它为在一个两步“一锅”的反应中,转化伯烷基溴化物(RBr)成相应的醛的试剂[5]

Na2[Fe(CO)4] + RBr → Na[RFe(CO)4] + NaBr

然后此溶液依次用PPh3乙酸处理,得到醛(RCHO)。

四羰基铁酸二钠可以用来将酰氯转换到醛。库克的早期发现则为将铁的酰基络合物进行质子分解,得到醛。

Na2[Fe(CO)4] + RCOCl → Na[RC(O)Fe(CO)4] + NaCl
Na[RC(O)Fe(CO)4] + HCl → RCHO + "Fe(CO)4" + NaCl

四羰基铁酸二钠与烷基卤化物(RX)反应,产生烷基配合物:

Na2[Fe(CO)4] + RX → Na[RFe(CO)4] + NaX

这种烷基铁可以转化成相应的羧酸酰卤

Na[RFe(CO)4] + O2, H+ →→ RCO2H + Fe...
Na[RFe(CO)4] + X2 → RC(O)X + FeX2 + 3 CO + NaCl

不仅是羰基铁的廉价使这种方法具有吸引力,而且它还很“绿色”,因为副产品是铁。

参考[编辑]

  1. ^ 1.0 1.1 Strong, H.; Krusic, P. J.; San Filippo, J. Sodium Carbonyl Ferrates, Na2[Fe(CO)4], Na2[Fe2(CO)8], and Na2[Fe3(CO)11]. Bis[μ-Nitrido-Bis(triphenylphosphorus)1+] Undeca-Carbonyltriferrate2-, [(Ph3P)2N]2[Fe3(CO)11]. (编) R. J. Angelici. Inorganic Syntheses (New York: J. Wiley & Sons). 1990, 28: 203–207. doi:10.1002/9780470132593.ch52. ISBN 0-471-52619-3. 
  2. ^ Pike, R. D. Disodium Tetracarbonylferrate(-II). Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2001. doi:10.1002/047084289X.rd465. 
  3. ^ Miessler, G. L., Tarr, D. A. Inorganic Chemistry. Upper Saddle River, NJ: Pearson. 2004. 
  4. ^ Chin, H. B.; Bau, R. The Crystal Structure of Disodium Tetracarbonylferrate. Distortion of the Tetracarbonylferrate2- Anion in the Solid State. 美国化学会志. 1976, 98 (9): 2434–2439. doi:10.1021/ja00425a009. 
  5. ^ 5.0 5.1 Cooke, M. P. Facile Conversion of Alkyl Bromides into Aldehydes Using Sodium Tetracarbonylferrate(-II). 美国化学会志. 1970, 92 (20): 6080–6082. doi:10.1021/ja00723a056. 

扩展阅读[编辑]

  • Collman, J. P. Disodium Tetracarbonylferrate, a Transition Metal Analog of a Grignard Reagent. Accounts of Chemical Research. 1975, 8 (10): 342–347. doi:10.1021/ar50094a004. 
  • Ungurenasu, C.; Cotzur, C. Disodium Tetracarbonylferrate: A Reagent for Acid Functionalization of Halogenated Polymers. Polymer Bulletin. 1982, 6 (5–6): 299–303. doi:10.1007/BF00255401. 
  • Hieber, V. W.; Braun, G. Zeitschrift für Naturforschung B. 1959, 14: 132.