库尔提斯重排反应

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库尔提斯重排反应Curtius重排反应)是一个重排反应,首先由库尔提斯(Theodor Curtius)发现,反应中酰基叠氮重排生成异氰酸酯[1][2]

关于此反应的综述参见:[3][4]

Curtius重排反应

产物可与一系列亲核试剂反应:与水作用水解得到[5]苯甲醇反应生成带有苄氧羰基保护基(Cbz)的胺类;[6]叔丁醇作用生成带有叔丁氧羰基保护基(Boc)的胺类,用作有机合成中的重要中间体。[7][8]

羧酸1可通过与叠氮磷酸二苯酯2反应被转化为酰基叠氮3[9][10][11][12]

叠氮磷酸二苯酯与酸反应生成Boc-保护的胺

反应机理[编辑]

反应中,酰基叠氮失去氮气生成酰基乃春氮烯2,然后烃基迅速迁移,生成产物异氰酸酯3

Curtius重排反应的机理

延伸[编辑]

在Curtius重排反应的基础上,Darapasky递降反应(A. Darapsky, 1936)以α-氰基酯为原料,通过重排反应生成氨基酸[13] Degradación de Darapsky.png

参考资料[编辑]

  1. ^ Curtius, T. Ber. 1890, 23, 3023.
  2. ^ Curtius, T. J. Prakt. Chem. 1894, 50, 275.
  3. ^ Smith, P. A. S. Org. React. 1946, 3, 337-449. (Review)
  4. ^ Scriven, E. F.; Turnbull, K.; Chem. Rev. 1988, 88, 297-368. Review
  5. ^ Kaiser, C.; Weinstock, J. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.910 (1988); Vol. 51, p.48 (1971). Article
  6. ^ Ende, D. J. a.; DeVries, K. M.; Clifford, P. J.; Brenek, S. J. Org. Proc. Res. Dev. 1998, 2, 382-392.
  7. ^ Lebel, H.; Leogane, O.; Org. Lett. 2005, 7(19), 4107-4110. doi:10.1021/ol051428b
  8. ^ Shioiri, T.; Yamada, S. Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p.206 (1990); Vol. 62, p.187 (1984). Article
  9. ^ Shioiri, T.; Ninomiya, K.; Yamada, S. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 6203-6205. doi:10.1021/ja00772a052
  10. ^ Ninomiya, K.; Shioiri, T.; Yamada, S. Tetrahedron 1974, 30, 2151-2157.
  11. ^ Wolff, O.; Waldvogel, S. R. Synthesis 2004, 1303-1305.
  12. ^ Jessup, P. J.; Petty, C. B.; Roos, J.; Overman, L. E. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.95 (1988); Vol. 59, p.1 (1979). Article
  13. ^ http://www.chempensoftware.com/reactions/RXN051.htm

参见[编辑]