异丙醇铝

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异丙醇铝
IUPAC名
Aluminium Isopropoxide
别名 AIP
识别
CAS号 555-31-7
SMILES
RTECS BD0975000
性质
化学式 C9H21O3Al
摩尔质量 204.25 g·mol⁻¹
外观 白色固体
密度 1.035 g/cm³ (固)
熔点 与纯度有关:
138–142 °C (99.99+%)
118 °C (98+%)[1]
沸点 @10 torr 135 °C (408 K)
溶解性 分解
溶解性异丙醇 可溶
结构
晶体结构 单斜
危险性
警示术语 R:R11
安全术语 S:S8, S16
主要危害 可燃 (F)
NFPA 704
NFPA 704.svg
1
2
2
 
闪点 16 °C
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

异丙醇铝异丙醇,分子式一般写作Al(O-i-Pr)3,其中i-Pr代表异丙基(—CH(CH3)2)。异丙醇铝为无色固体,是有机合成中很重要的试剂。其结构非常复杂,与溶剂等因素都有很大关系。

结构[编辑]

异丙醇铝的结构很复杂,并且它的熔点受杂质的影响很大。核磁共振谱X射线晶体学的数据都表明异丙醇铝为四聚结构,分子式最接近于Al[(μ-O-i-Pr)2Al(O-i-Pr)2]3[2][3] Al原子为八面体结构,与三个双齿的"[Al(O-i-Pr)4]"配体相连,而配体中的Al为四面体结构。理想结构拥有D3对称群

叔丁醇铝为二聚体,分子式写作Al2(μ-O-t-Bu)2(O-t-Bu)4[4] 制备方法类似于异丙醇铝。[5]

制备[编辑]

制备异丙醇铝最常用的方法诞生于1936年,[6] 步骤为加热回流100g铝、1200mL异丙醇和5g氯化汞的混合物,需要时可加入催化量的作引发剂。反应中生成了铝汞齐。140-150°C、5mmHg蒸馏纯化后,Young等人当时的产率高达85-90%。

反应[编辑]

一般认为上述反应中涉及异丙醇铝四聚体的解聚:

MPV-reduction.png

有人研究了Al(O-i-Pr)3催化环酯开环聚合反应的应用。[8]

参见[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ Ishihara, K.; Yamamoto, H. "Aluminum Isopropoxide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley. DOI: 10.1002/047084289X.ra084
  2. ^ Folting, K.; Streib, W. E.; Caulton, K. G.; Poncelet, O.; Hubert-Pfalzgraf, L. G. Characterization of aluminum isopropoxide and aluminosiloxanes. Polyhedron. 1991, 10: 1639–46. doi:10.1016/S0277-5387(00)83775-4. 
  3. ^ Turova, N. Y.; Fozunov, V. A.; Yanovskii, A. I.; Bokii, N. G.; Struchkov, Yu T.; Tarnopolskii, B. L. Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry 1979, volume 41, p. 5.
  4. ^ Holleman, A. F.; Wiberg, E. Inorganic Chemistry. San Diego: Academic Press. 2001. ISBN 0-12-352651-5. 
  5. ^ Wayne, W.; Adkins. H. (1955). "Aluminum tert-Butoxide". Org. Synth.; Coll. Vol. 3: 48. 
  6. ^ Young, W.; Hartung, W.; Crossley, F. Reduction of Aldehydes with Aluminum Isopropoxide. J. Am. Chem. Soc. 1936, 58: 100–2. doi:10.1021/ja01292a033. 
  7. ^ 7.0 7.1 Eastham, J. F.; Teranishi, R. (1963). "Δ4-Cholesten-3-one". Org. Synth.: 192; Coll. Vol. 4. 
  8. ^ Tian, D.; Dubois, Ph.; Jérôme, R. Macromolecular Engineering of Polylactones and Polylactides. 22. Copolymerization of ε-Caprolactone and 1,4,8-Trioxaspiro[4.6]-9-undecanone Initiated by Aluminum Isopropoxide. Macromolecules. 1997, 30: 2575–2581. doi:10.1021/ma961567w.