弱碱
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布朗斯特-劳里酸碱理论中,弱碱指在水溶液中不完全电离的碱,意即质子化反应不完全。一般碱的pH值范围为7~14,其中7为中性,14则为强碱性,可通过以下公式计算:
相对强碱而言,弱碱从水分子接受质子的能力较差,因而溶液中H+浓度更高,pH值较低。
碱阴离子的电离平衡不涉及H+,通常以OH−离子浓度先计算pOH:
共轭酸(如NH4+)与共轭碱(如NH3)的酸碱平衡式相乘,得到:
由于
,因此
。
等式两边同时取对数,得:
最后等式两边同乘-1,结果为:
pH值可由已知的pOH值代入下式计算:
- pH = pKw - pOH,pKw = 14.00
与弱酸类似,弱碱在水中也存在电离平衡,其反应平衡常数称作Kb,可作为碱强弱的量度。强碱电离过程完全,Kb值也较大。弱碱,如氨在溶于水时存在下列平衡:
pH值计算涉及的H+浓度与OH−浓度通过水的离子积联系起来,Kw = 1.0x10−14,见水的自偶电离。强碱中H+浓度较低,即OH−浓度更高,Kb更大。
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反应平衡 [编辑]
通常以碱的共轭酸百分比来描述弱碱的碱性强弱。若共轭酸浓度更大,则表明pH值更大,若更小则相反。弱碱的共轭酸浓度通常较低。
酸碱平衡式为:
,B表示碱![Percentage\ protonated = {molarity\ of\ HB^+ \over\ initial\ molarity\ of\ B} \times 100\% = {[{HB}^+]\over [B]_{initial}} {\times 100\%}](//upload.wikimedia.org/math/4/2/9/429e42c38e12f6306fdfe7023b5bb11c.png)
式中[B]initial表示假想的反应发生前碱的摩尔浓度。
例子 [编辑]
计算0.20 mol/L吡啶水溶液的pH及酸型所占的百分比,吡啶:C5H5N,Kb为1.8 x 10−9。
首先写出酸碱平衡反应式:
浓度列表,单位为mol/L:
| C5H5N | C5H6N+ | OH− | |
|---|---|---|---|
| 初始浓度 | 0.20 | 0 | 0 |
| 浓度变化量 | -x | +x | +x |
| 平衡浓度 | 0.20 -x | x | x |
| 将平衡浓度代入Kb计算式 | ![]() |
| 假设x很小,可以忽略 | ![]() |
| 解出x | ![]() |
| 检验 x << 0.20 的假设是否正确 | ;因此近似可行 |
| 由pOH = -log [OH−],[OH−]=x计算pOH | ![]() |
| 由pH = pKw - pOH | ![]() |
| 由[HB+] = x,[B]initial = 0.20计算酸型的百分比 | ![]() |
即,有0.0095%的吡啶以共轭酸C5H6N+的形式存在。
常见的弱碱 [编辑]
参见 [编辑]
参考资料 [编辑]
- Atkins, Peter, and Loretta Jones. Chemical Principles: The Quest for Insight, 3rd Ed., New York: W.H. Freeman, 2005.
![\mbox{pH} = -\log_{10} \left[ \mbox{H}^+ \right]](http://upload.wikimedia.org/math/f/5/2/f527ad48b384c4a6f2328ab8a42a971f.png)
![\mbox{pOH} = -\log_{10} \left[ \mbox{OH}^- \right]](http://upload.wikimedia.org/math/a/c/7/ac7b52a8f87104b49e536517a397e1df.png)
![K_a \times K_b = {[H_3O^+][NH_3]\over[NH_4^+]} \times {[NH_4^+][OH^-]\over[NH_3]} = [H_3O^+][OH^-]](http://upload.wikimedia.org/math/1/4/c/14cf0b9c22142396e60185078497a046.png)


![\mathrm{K_b={[NH_4^+][OH^-]\over[NH_3]}}](http://upload.wikimedia.org/math/0/e/b/0eb8a1134449c8ec65872d591d4f306a.png)
,B表示碱![Percentage\ protonated = {molarity\ of\ HB^+ \over\ initial\ molarity\ of\ B} \times 100\% = {[{HB}^+]\over [B]_{initial}} {\times 100\%}](http://upload.wikimedia.org/math/4/2/9/429e42c38e12f6306fdfe7023b5bb11c.png)

![K_b=\mathrm{[C_5H_5NH^+][OH^-]\over [C_5H_5N]}](http://upload.wikimedia.org/math/2/e/7/2e78271894ff37cd17623727cf1583f1.png)



;因此近似可行

