斯克劳普合成反应

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Skraup合成(Skraup synthesis),又称Skraup反应,以捷克化学家 Zdenko Hans Skraup (1850-1910) 的名字命名。

苯胺(或其他)与硫酸甘油氧化剂硝基苯(也是溶剂)共热时,得到喹啉[1][2][3][4]


Skraup合成


这是合成喹啉及其衍生物最重要的方法。一般来说,只有当反应进行得激烈时,才能获得较好的产率;不过另一方面,反应过于猛烈则会使反应难以控制,因此通常需要加入硫酸亚铁等缓和剂使反应顺利进行。[5]

反应中的氧化剂也可以是五氧化二砷[6]氯化铁

反应机理[编辑]

一般认为首先是甘油受到硫酸的作用失水生成丙烯醛,其次丙烯醛与苯胺发生麦克尔加成,并烯醇化、在酸催化下发生失水作用、关环生成二氢喹啉,最后二氢喹啉受到氧化剂的氧化作用,芳构化为喹啉。[6]


Skraup合成 机理

参见[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ Skraup, Z. H. Eine Synthese des Chinolins. Berichte. 1880, 13: 2086. 
  2. ^ Manske, R. H. F. The Chemistry of Quinolines.. Chem. Rev. 1942, 30: 113. doi:10.1021/cr60095a006. 
  3. ^ Manske, R. H. F.; Kulka, M. Org. React. 1953, 7: 80–99. 
  4. ^ Wahren, M. Stabilisotop markierte verbindungen—II , Untersuchung der skraupschen chinolin-synthese mit hilfe von 15N. Tetrahedron. 1964, 20: 2773. doi:10.1016/S0040-4020(01)98495-9. 
  5. ^ Clarke, H. T.; Davis, A. W. (1941). "Quinoline". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 478. 
  6. ^ 6.0 6.1 Finar, I. L.; "Organic Chemistry" Volume 1, page 857 (1973)