烯反应

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Ene反应,也被叫做Alder-ene反应烯反应,是一个带有烯丙基氢的烯烃和一个亲烯体之间发生的反应。[1] 这是一个官能团转化反应,包含有双键以及[1,5]氢迁移,产物是一个双键移动至原烯丙基位置的取代烯烃。反应通式如下:

ene反应

这类反应通常需要有高活性的反应物或高温,此外,热和路易斯酸可以促进此反应。Ene反应的产物通常能够在其他化学反应的副产物中找到。

将反应物称为烯和亲烯体常常为造成误解,因为亲烯体本身也经常是一个烯。对常见的ene反应来说,烯是富电子的而亲烯体是缺电子的。(这一点与狄尔斯-阿尔德反应不同,仅有很少一部分比较奇怪的ene反应会发生电子需求的反转,即缺电子的烯和富电子的亲烯体)

马来酸酐能够参与很多的ene反应,这是因为两个吸电子的羰基的综合作用使其严重缺电子。[2]

烯丙基苯与马来酸酐的ene反应

反应机理[编辑]

和狄尔斯-阿尔德反应很相似,路易斯酸(例如三氟化硼三氯化铝)能够参与金属催化的ene反应。这些反应仍然是周环反应,因为所产生的反应中间体仍然采取了协同电环化反应机理。

变化[编辑]

羰基ene反应[编辑]

当亲烯体为羰基的时候,这类反应通常被叫做羰基ene反应[3]

例如,香茅醛在路易斯酸(五氯化铌)的催化下发生分子内关环反应。[4]

羰基ene反应


单线态氧ene反应[编辑]

在单线态氧ene反应中,单线态氧与烯丙基过氧化物反应。[5][6] 此反应最早是由Schenck在1945年发现,所以有时也被叫做Schenck ene反应。[7]

其它[编辑]

参见[编辑]

参考文献[编辑]

  1. ^ Alder, K. et al. Ber. 1943, 76, 27.
  2. ^ Succinic acid, cinnamyl Christian S. Rondestvedt, Jr. Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.766 (1963); Vol. 31, p.85 (1951). (Article)
  3. ^ Snider, B. B. Comp. Org. Syn. 1991, 2, 527-561. (Review)
  4. ^ Intramolecular ene reactions catalyzed by NbCl5, TaCl5 and InCl3 Carlos Kleber Z. Andrade; Otilie E. Vercillo; Juliana P. Rodrigues; Denise P. Silveira J. Braz. Chem. Soc. vol.15 no.6 São Paulo Nov./Dec. 2004 (Article)
  5. ^ Wasserman, H. H.; Ives, J. L. Tetrahedron 1981, 37, 1825-1852. (Review: doi:10.1016/S0040-4020(01)97932-3)
  6. ^ Clennan, E. L. Tetrahedron 2000, 56, 9151-9179. (Review: doi:10.1016/S0040-4020(00)00794-8)
  7. ^ Schenck, G. O. Naturwissenschaften 1948, 35, 28-29.