烯反应
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Ene反应，也被叫做Alder-ene反应或烯反应，是一个带有烯丙基氢的烯烃和一个亲烯体之间发生的反应。[1] 这是一个官能团转化反应，产物是一个双键移动至原烯丙基位置的取代烯烃。反应通式如下：
这类反应通常需要有高活性的反应物或高温，此外，热和路易斯酸可以促进此反应。Ene反应的产物通常能够在其他化学反应的副产物中找到。
将反应物称为烯和亲烯体常常为造成误解，因为亲烯体本身也经常是一个烯。对常见的ene反应来说，烯是富电子的而亲烯体是缺电子的。（这一点与狄尔斯-阿尔德反应不同，仅有很少一部分比较奇怪的ene反应会发生电子需求的反转，即缺电子的烯和富电子的亲烯体）
马来酸酐能够参与很多的ene反应，这是因为两个吸电子的羰基的综合作用使其严重缺电子。[2]
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反应机理 [编辑]
和狄尔斯-阿尔德反应很相似，路易斯酸（例如三氟化硼或三氯化铝）能够参与金属催化的ene反应。这些反应仍然是周环反应，因为所产生的反应中间体仍然采取了协同电环化反应机理。
变化 [编辑]
羰基ene反应 [编辑]
当亲烯体为羰基的时候，这类反应通常被叫做羰基ene反应。[3]
例如，香茅醛在路易斯酸（五氯化铌）的催化下发生分子内关环反应。[4]
单线态氧ene反应 [编辑]
在单线态氧ene反应中，单线态氧与烯丙基过氧化物反应。[5][6] 此反应最早是由Schenck在1945年发现，所以有时也被叫做Schenck ene反应。[7]
其它 [编辑]
- 二氧化硅氧化反应也是一个伴随着retro-[3+2]反应的ene反应
参见 [编辑]
参考文献 [编辑]
- ^ Alder, K. et al. Ber. 1943, 76, 27.
- ^ Succinic acid, cinnamyl Christian S. Rondestvedt, Jr. Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.766 (1963); Vol. 31, p.85 (1951). (Article)
- ^ Snider, B. B. Comp. Org. Syn. 1991, 2, 527-561. (Review)
- ^ Intramolecular ene reactions catalyzed by NbCl5, TaCl5 and InCl3 Carlos Kleber Z. Andrade; Otilie E. Vercillo; Juliana P. Rodrigues; Denise P. Silveira J. Braz. Chem. Soc. vol.15 no.6 São Paulo Nov./Dec. 2004 (Article)
- ^ Wasserman, H. H.; Ives, J. L. Tetrahedron 1981, 37, 1825-1852. (Review: doi:10.1016/S0040-4020(01)97932-3)
- ^ Clennan, E. L. Tetrahedron 2000, 56, 9151-9179. (Review: doi:10.1016/S0040-4020(00)00794-8)
- ^ Schenck, G. O. Naturwissenschaften 1948, 35, 28-29.
