硫氰酸钴

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硫氰酸钴
IUPAC名
Cobalt(II) thiocyanate
别名 Cobaltous thiocyanate
识别
CAS号 3017-60-5
PubChem 18174
EINECS 221-156-8
性质
化学式 Co(SCN)2
摩尔质量 175.098 g·mol⁻¹
外观 黄棕色粉末(无水)
深蓝色晶体(半水)[1]
紫色晶体(三水)
深紫红色晶体(四水)[2]
溶解性 7.8(18℃)[3]
危险性
警示术语 R:R20 R21 R22 R32 R50 R53
安全术语 S:S13 S60 S61
MSDS External MSDS
欧盟分类 有害 Xn 有害环境物质 N
相关物质
其他阴离子 氯化钴
硫酸钴
硝酸钴
其他阳离子 硫氰酸亚铁
硫氰酸铁
硫氰酸镍
硫氰酸铅
相关化学品 硫氰
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

硫氰酸钴是一种易潮解的黄棕色的固体,可溶于水和乙醇[4][1]

制备[编辑]

硫氰酸钴(II)可以通过硫酸钴硫氰酸钡的反应制备,反应产生硫酸钡沉淀,而硫氰酸钴留在溶液中:[5][4]

CoSO4 (aq) + Ba(SCN)2 (aq) → BaSO4 (s) + Co(SCN)2 (aq)

过滤并浓缩溶液,得到三水合硫氰酸钴,用浓硫酸五氧化二磷干燥得到半水合物,若加热至105℃则得到无水物。[4]
硫氰酸钴(II)也可以利用碳酸钴和硫氰酸反应制得:

2 HSCN + CoCO3 → Co(SCN)2 + H2O + CO2

将反应后得到的溶液浓缩,可以结晶出深紫红色的四水合硫氰酸钴[2]

物理性质[编辑]

硫氰酸钴可溶于水、乙醇和乙醚[3],其稀的水溶液是玫瑰红色的,浓水溶液是深蓝色的[1],其乙醇溶液也是蓝色的。无水物是黄棕色的,半水合物是深蓝色的,而三水合物确是紫色板状的正交结晶。[4][3]

化学性质[编辑]

硫氰酸钴可以和其他硫氰酸盐反应[6]

Co(SCN)2 + 2 KSCN → K2[Co(SCN)4]
Co(SCN)2 + 2 NH4SCN → (NH4)2[Co(SCN)4]
Co(SCN)2(浓) + AgSCN(s) + 2 H2O → CoAg(SCN)3·2H2O(蓝色)

硫氰酸钴和氨基钾液氨中发生复分解反应,产生絮状的氨基钴(II)沉淀[6]

Co(SCN)2 + 2 KNH2 → Co(NH2)2↓ + 2 KSCN

配合物[编辑]

Co(II)配合物[编辑]

硫氰酸根离子可以和钴形成阴离子配合物[Co(NCS)4]2-,在有机溶剂中形成蓝色溶液,但在稀的水溶液中水解,而变成粉红色。[Co(NCS)4]2-的铵盐、钠盐和钾盐可溶,汞(II)盐难溶。其铵盐可以被戊醇乙醚从水中萃取。[7][8]

除了最常见的[Co(NCS)4]2-之外,[Co(NCS)]+和[Co(NCS)6]4-等物种也在溶液中存在[9]

以上硫氰酸钴配阴离子中,硫氰酸根均以原子配位,而在配合物[Co(SCN)2(Ph3P)2]中,硫氰酸根以原子配位。[10]

Co(III)配合物[编辑]

Co(III)的硫氰酸根配合物有Co(tacn)(NCS)3(tacn=1,4,7-三氮环壬烷)、Co(dan)(NCS)3(dan=1,4,7-三氮杂庚烷)等[11]

用途[编辑]

硫氰酸钴可以用来检验可卡因的存在。

参考资料[编辑]

  1. ^ 1.0 1.1 1.2 《无机化合物的性质表解》.商务印书馆.1957.第四组 铁 钴 镍 锰 锌. 硫氰化物
  2. ^ 2.0 2.1 《无机化学丛书》.第九卷 锰分族 铁系 铂系. 张青莲 主编. 2.3.2 钴(II)的简单化合物. P300. 硫氰酸钴(II)
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 《兰氏化学手册》. J.A. 迪安 主编. 尚久方 等 译.科学出版社.1991年.页码:4-42
  4. ^ 4.0 4.1 4.2 4.3 《无机化合物合成手册》第二卷.日本化学会 编.安家驹 陈之川 译.化学工业出版社.P485.【1097】硫氰酸钴(cobalt(II) thiocyanate)
  5. ^ Cano, F. H.; García-Blanco, S.; Laverat, A. G. The crystal structure of cobalt(II) thiocyanate trihydrate. Acta Crystallographica Section B Structural Crystallography and Crystal Chemistry. 1976, 32 (5): 1526. doi:10.1107/S0567740876005694. 
  6. ^ 6.0 6.1 《无机化学反应方程式手册》.曹忠良 王珍云 编.13.2 钴. P361. Co(SCN)2条目
  7. ^ 《无机化学丛书》.第九卷 锰分族 铁系 铂系. 张青莲 主编. 2.3.4 钴(II)的络合物. P319. 硫氰酸根络合物
  8. ^ 《无机化学实验》.蒋碧如 潘润身 编.高等教育出版社.实验二十九 铁 钴 镍. P132
  9. ^ Nature of Cobalt-Thiocyanate Reaction. P. W. West , C. G. de Vries著. Anal. Chem., 1951, 23 (2), pp 334–337 DOI: 10.1021/ac60050a027
  10. ^ 《无机化学丛书》.第五卷 氧 硫 硒分族. 张青莲 主编. 3.14 硫氰、硫氰酸及其盐. P220. ISBN 978-7-03-030544-2
  11. ^ Co(tacn)(NCS)3 Synthesis and Thiocyanate Photosubstitution. Yield Enhancement by Added Thiocyanate.A. D. Kirk , L.-Z. Cai著.Inorg. Chem., 1995, 34 (15), pp 3986–3992 DOI: 10.1021/ic00119a021