科尔贝-施密特反应

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科尔贝-施密特反应Kolbe-Schmitt反应)是干燥的或酚二氧化碳在加温(125-150°C)加压(100atm)下生成羟基苯甲酸的反应。[1][2][3] 它是向芳环上引入羧基的一种常用方法,常用的工业原料水杨酸(邻羟基苯甲酸)就是利用此法,通过苯酚盐与二氧化碳作用制得的。反应以德国化学家阿道夫·威廉·赫尔曼·科尔贝鲁道夫·施密特命名。

Kolbe-Schmitt反应

羧基的位置很大程度上取决于反应温度和酚盐的种类。酚钾和温度较高时有利于对位异构体的生成,酚钠及反应温度较低时利于产生邻位产物。邻位异构体加热可以异构为对位产物。

对于取代的酚,环上烷基甲氧基羟基氨基使反应容易进行,产率增加;吸电子氰基硝基羧基使反应速率减慢,反应条件变得苛刻,产率也较低。磺酸基的存在使反应不能发生。

反应机理[编辑]

酚盐负离子对二氧化碳发生亲核加成,经过一个钠与两个氧配位的六元环中间体,生成羟基苯甲酸负离子,酸化生成羟基苯甲酸。

Kolbe-Schmitt反应机理

参见[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ Hermann Kolbe. Ueber Synthese der Salicylsäure. Annalen der Chemie und Pharmacie. 1860, 113 (1): 125–127. doi:10.1002/jlac.18601130120. 
  2. ^ R. Schmitt. Beitrag zur Kenntniss der Kolbe'schen Salicylsäure Synthese. Journal für Praktische Chemie. 1885, 31 (1): 397–411. doi:10.1002/prac.18850310130. 
  3. ^ A. S. Lindsey and H. Jeskey. The Kolbe-Schmitt Reaction. Chem. Rev. 1957, 57 (4): 583–620. doi:10.1021/cr50016a001. (综述)