科里-豪斯合成

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科里-豪斯合成,又称Corey–Posner, Whitesides–House合成反应

二烃基铜锂吉尔曼试剂)与卤代烃反应,偶联烷烃[1]

\rm \ R_2CuLi+R'\!-\!X \rightarrow R\!-\!R'

这个反应是有机合成中的常用反应。 反应的名称来源于对反应研究做出较大贡献的四位美国化学家:哈佛大学艾里亚斯·詹姆斯·科里约翰·霍普金斯大学加里·普斯纳英语Gary H. Posner麻省理工学院乔治·怀特塞兹 以及佐治亚理工学院Herbert O. House

反应机理[编辑]

反应一般分为三步进行。首先是用金属中处理卤代烃(R-X),将其转变为烃基锂化合物(R-Li)。此处的卤代烃可以是一级、二级或三级卤代烃。

\rm \ R\!-\!X+2Li\rightarrow R\!-\!Li+LiX

第二步是用碘化亚铜(CuI)处理上述烃基锂化合物,得到反应中用到的试剂二烷基铜锂(R2CuLi)。二烷基铜锂试剂最早是由美国化学家亨利·吉尔曼(Henry Gilman)制得的,故通常称为吉尔曼试剂

\rm \ 2R\!-\!Li + CuI \rightarrow R_2CuLi + LiI

最后用二烷基铜锂与另一分子卤代烃(R'-X)进行反应,偶联生成含新生成的碳-碳键的产物(R-R')。

\rm \ R_2CuLi+R'\!-\!X \rightarrow R\!-\!R'+RCu+LiX

若第二分子卤代烃与第一分子卤代烃不同(R ≠ R'),那么该反应可以视为一种交叉偶联反应

第二分子卤代烃为甲基卤、卤、伯卤代烃和环状仲卤代烃时反应进行得较为顺利。

参见[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ Posner, G. H. "Substitution Reactions using Organo Copper Reagents" Organic Reactions 1975, 22, 253.