维兰德-米舍尔酮

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维兰德-米舍尔酮
IUPAC名
8a-Methyl-3,4,7,8-tetrahydro-2H-naphthalene-1,6-dione
英文名 Wieland–Miescher ketone
识别
CAS号 20007-72-1
PubChem 89262
性质
化学式 C11H14O2
摩尔质量 178.23 g·mol⁻¹
外观 米色固体[1]
熔点 47-50 °C(320-323 K)([1]
沸点 109-115 °C(382-388 K)(6.7 Pa[2]
危险性
安全术语 S:S24/25
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

维兰德-米舍尔酮(Wieland–Miescher ketone)是一种双环二酮类,用作很多固醇类和萜类化合物的合成前体。它以在汽巴-嘉基的两位早期研究者卡尔·米舍尔(Karl Miescher)和彼特·维兰德(Peter Wieland)的名字命名。[3]

制备[编辑]

最早方法是利用2-甲基-1,3-环己二酮与丁烯酮之间的罗宾逊成环反应得到外消旋的维兰德-米舍尔酮。中间产物不分离出来。2-甲基-1,3-环己二酮可由间苯二酚雷尼镍氢化1,3-环己二酮,然后再用碘甲烷对其烯醇负离子进行烷基化得到。[4]

20世纪80年代时有人利用Hajos-Parrish-Eder-Sauer-Wiechert反应,以催化量的L-脯氨酸作为手性助剂,实现了维兰德-米舍尔酮的对映选择性合成:[5]


Wieland-Miescher酮的合成


2000年 Barbas 等实现了一锅法合成 W-M 酮:[6]


Wieland-Miescher酮 Barbas 2000

参见[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ 1.0 1.1 Sicherheitsdatenblatt Acros
  2. ^ Sicherheitsdatenblatt Sigma-Aldrich
  3. ^ Wieland, P.; Miescher, K. (1950), Über die Herstellung mehrkerniger Ketone., Helv. Chim. Acta 33, 2215. doi:10.1002/hlca.19500330730
  4. ^ A. B. Mekler, S. Ramachandran, S. Swaminathan, and Melvin S. Newman, "2-Methyl-1,3-cyclohexanedione", Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, p.743 (1973); Vol. 41, p.56 (1961).
  5. ^ Paul Buchschacher, A. Fürst, and J. Gutzwiller, "(S)-8a-Methyl-3,4,8,8a-Tetrahydro-1,6(2H,7H)-Naphthalenedione", Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p.368 (1990); Vol. 63, p.37 (1985).
  6. ^ Tommy Bui and Carlos F. Barbas. A proline-catalyzed asymmetric Robinson annulation reaction. Tetrahedron Letters. 2000, 41 (36): 6951–6954. doi:10.1016/S0040-4039(00)01180-1.