维尔格罗特重排反应

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Willgerodt重排反应(Willgerodt rearrangement),又称Willgerodt反应(Willgerodt reaction),以 Conrad Willgerodt 的名字命名。

芳基烃基多硫化铵处理,转化为相应的酰胺类。[1]

反应的副产物为羧酸。烃基为脂肪链时(n一般为0~5),反应重复发生,最终酰胺基迁移至链端。


Willgerodt反应


例如,苯乙酮用硫、浓氨水和吡啶处理,转变为苯乙酰胺苯乙酸[2]


Willgerodt反应 苯乙酮底物

Willgerodt-Kindler反应[编辑]

以单质硫和胺(如吗啉)作为试剂,首先得到硫代酰胺,水解后得到相应的酰胺。[3][4]


Willgerodt-Kindler反应

反应机理[编辑]

Kindler 变体的一个可能机理见下图。[5]


Willgerodt-Kindler反应机理


首先羰基化合物与胺缩合为烯胺,然后烯胺发生烷化,再经成环、重排和水解得到最终产物。

参见[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ Willgerodt, Ber., 20, 2467 (1887); 21, 534 (1888)
  2. ^ The Willgerodt Reaction. II. A Study of Reaction Conditions with Acetophenone and Other KetonesDeLos F. DeTar and Marvin Carmack J. Am. Chem. Soc. 1946, 68(10), 2025 - 2029. (doi:10.1021/ja01214a047)
  3. ^ Karl Kindler. Studien über den Mechanismus chemischer Reaktionen. Erste Abhandlung. Reduktion von Amiden und Oxydation von Aminen. Liebigs Annalen. 1923, 431 (1): 187–230. doi:10.1002/jlac.19234310111. 
  4. ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.99 (1998); Vol. 74, p.257 (1997). (Article)
  5. ^ Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frank G. Jr. Favaloro 2005 ISBN 0471228540