自由基取代

自由基取代在有机化学中是牽涉到自由基反應中間產物的取代反應。 這種反應大多涉及至少兩個步驟甚至是三個步驟。

第一個步驟為起始(2.3)，是從均裂中產生自由基。均裂可以從光跟熱或從自由基的起始劑有机过氧化物或偶氮化合物）中產生，而光能使一個二價的分子產生兩個自由基。 最後的步驟中，自由基會與另一個自由基重組，稱為終止(6.7)。如果反應還沒有終止，會繼續產生新的自由基，再進行後續的反應，這樣的過程統稱增長(4.5)。

自由基取代反應

在自由基鹵化反應中，自由基取代的發生和鹵素試劑及烷烃取代基有關。另一個重要的自由基取代基是芳基，其中一個例子是Fenton試劑產生苯環羥化的反應。在有機化學中許多氧化和還原反應有自由基的中間產物，例如羧酸與铬酸反應產生醛類的氧化。偶联反应也可以被視為自由基取代。某些芳香的取代反應是由自由基親核芳香取代反應來達成。自动氧化是造成塗料及食品劣化的原因，實驗室中會因為自动氧化產生過氧化乙醚，也是實驗室危害的原因之一。

更多自由基取代反應:：

• Barton-McCombie去氧反应，是用氫離子去取代羥基。
• 沃尔–齐格勒溴化反应反應涉及烯烴的烯丙基溴化反應。
• 汉斯狄克反应從羧酸的銀鹽轉換成烷基鹵化物。
• Dowd–Beckwith扩环反应反應涉及β-酮酯的擴環反應。
• Barton反應涉及亞硝酸鹽變成亞硝基醇。
• Minisci反應是羧基以銀鹽反應產生烷基自由基，並與芳香族化合物反應產生的取代反應。