蒂芬欧–捷姆扬诺夫重排反应

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Tiffeneau-Demjanov重排反应(Tiffeneau-Demjanov rearrangement,缩写TDR)

1-氨甲基环烷醇与亚硝酸反应,得到环上多一个碳的环[1]


Tiffeneau-Demjanov重排


此反应适用于制 C5~C9 环,尤其是 C5~C7 的环酮。反应底物可由相应的环酮与氰化氢加成后再还原得到,因此该反应是从低级环酮合成多一个碳的高级环酮的一种方法。

反应综述:[2][3][4]

反应机理[编辑]

氨基与亚硝酸作用发生重氮化,接着放出氮气,生成一级碳正离子,然后烃基迁移生成更加稳定的氧鎓离子,最后去质子化,得酮。


Reaction mechanism Tiffeneau-Demjanov重排

历史[编辑]

  • 1901年~1903年,俄国化学家 Nikolai Demyanov 发现氨甲基环烷烃在用亚硝酸处理时,可得扩环的环醇。此反应称为 Demjanov 重排
  • 1937年,Tiffeneau、Weill 和 Tchoubar 发现1-氨甲基环己醇用亚硝酸处理时,可很快重排为环庚酮

参见[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ Tiffeneau, M. Compt. Rend. 1937, 205, 54.
  2. ^ Smith, P. A. S.; Baer, D. R. Org. React 1960, 11, 157-188. (综述)
  3. ^ Coveney, D. J. Comp. Org. Syn. 1991, 3, 781-782. (综述)
  4. ^ Fattori, D. et al. Tetrahedron 1993, 49, 1649. (综述)