达参反应

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达参反应Darzens反应Darzen反应)是强碱(如氨基钠醇钠)作用下与α-卤代羧酸酯反应,生成α,β-环氧酸酯的反应。以发现者奥古斯特·乔治·达金(1867-1954)命名。产物α,β-环氧羧酸酯也称作“缩水甘油酸酯”,经水解可以得到醛和酮。[1][2][3][4]

Darzens反应

反应机理[编辑]

碱作用下,反应物α-卤代酯失去质子,生成稳定的碳负离子。接着与醛/酮羰基进行亲核加成,得到一个烷氧负离子,氧上的负电荷以分子内SN2机理进攻α-碳,卤离子离去,形成α,β-环氧酸酯。

Darzens反应机理
Darzens反应机理

环氧酸酯在温和条件下水解,生成不稳定的游离酸,很容易失去二氧化碳,变为烯醇,再经酮-烯醇互变异构生成醛或酮。


环氧酸酯水解机理

参见[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ Darzens, G. Compt. Rend. 1904, 139, 1214.
    Darzens, G. Compt. Rend. 1905, 141, 766.
    Darzens, G. Compt. Rend. 1906, 142, 214.
  2. ^ Newman, M. S.; Magerlein, B. J. Org. React. 1949, 5, 413.(综述)
  3. ^ Ballester, M. Chem. Rev. 1955, 55, 283.(综述)
  4. ^ Rosen, T. Comp. Org. Syn. 1991, 2, 409-439.(综述)