里特反应

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Ritter反应里特反应)是用烷基化试剂(如异丁烯与强酸)将转化为N-烷基酰胺的一个反应。[1][2][3] 该反应以美国化学家John Joseph Ritter的名字命名。

Ritter反应

某些伯醇[4]仲醇[5]叔醇[6]苄醇[7] 以及乙酸叔丁酯[8] 都可以在强酸存在下产生稳定的碳正离子,从而与腈类发生Ritter反应生成酰胺。氰化氢、脂肪族腈、芳香族腈、不饱和腈和二腈类也都能发生反应。以异丁烯和氰化氢为原料,可以制得叔丁胺

Ritter反应是少数能在三级碳原子处生成C-N键的反应之一。

反应机理[编辑]

以叔醇为例,首先叔醇在强酸性溶液中生成稳定的三级碳正离子,该碳正离子受到腈氮原子的亲核进攻,生成一个腈鎓离子(Nitrilium ion)。然后第一步中生成的水进攻叁键碳原子,经过质子转移即得N-取代酰胺,水解可以得[9][10]

Ritter反应机理

参见[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ Ritter, J. J., Minieri, P. P.; J. Am. Chem. Soc. 1948, 70, 4045.
  2. ^ Ritter, J. J., Kalish, J.; J. Am. Chem. Soc. 1948, 70, 4048.
  3. ^ Krimen, L. I., Cota, D. J.; Org. React. 1969, 17, 213-325.(综述)
  4. ^ Lebedev, M. Y., Erman, M. B.; Tetrahedron Lett. 2002, 43, 1397-1399. (链接).
  5. ^ Bishop, R.; In Comp. Org. Synth.; Trost, B.M., Fleming, I.; Eds.; Pergamon Press: New York, 1992; Vol. 6, 261-300.(综述)
  6. ^ Ritter, J. J., Kalish, J.; Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, p.471 (1973); Vol. 44, p.44 (1964). (链接).
  7. ^ Parris, C. L.; Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, p.73 (1973); Vol. 42, p.16 (1962). (链接).
  8. ^ Fernholz, H., Schmidt, H.J.; Angew. Chem., Int. Ed. Eng., 1969, 8, 521. (链接).
  9. ^ Booth, B.L., Jibodu, K.O., Proenca, F.J.R.P.; J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1983, 1067 - 1073, (链接).
  10. ^ Martínez, A.G., Alvarez, R.M., Vilar, E.T., Fraile, A.G., Hanack ,M., Subramanian, L. R.; Tetrahedron Lett. 1989, 30, 581-582. (链接).