鎓内盐

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鎓内盐英语ylide或ylid),音译为“叶立德”,指的是一类在相邻原子上有相反电荷的中性分子。鎓内盐在有机化学,尤其是有机合成中有很多应用。一般来说,鎓内盐能以共振式表示,其中一个共振杂化体具有双键

Wittig reagent structure.gif

实际的电子分布取决分子的具体性质。

类型[编辑]

  • 最常见的鎓内盐是磷鎓内盐维蒂希反应中即是用磷鎓内盐与羰基化合物反应制得烯烃。通常上的正电荷被三个取代的苯基所稳定,而则与两个烷基相连。根据磷鎓内盐的稳定性不同,大概可将其分为两类:稳定的一类只与反应,而不稳定的一类则与醛和都反应。
亚甲胺叶立德.png

其中R1,R2吸电子基。这类鎓内盐可用N-取代的吖丙啶开环或α-氨基酸缩合制得。稳定碳烯具有以下结构:

Stable-carbene-resonance-2D.png
  • 一般认为Tebbe试剂具有部分钛鎓内盐的性质。

反应[编辑]

除了维蒂希反应之外,很多鎓内盐还是1,3-偶极体,可以进行1,3-偶极环加成反应。如亚甲胺鎓内盐与富勒烯进行普拉托反应

某些磷叶立德也可以进行[3,3]-σ迁移反应[1][2]

磷叶立德反应.png

研究表明,维蒂希试剂SN2反应中是亲核试剂[3]

磷叶立德反应1.png

消除反应发生于加成反应后。

参考资料[编辑]

  1. ^ FergusonFerguson, Marcelle L.; Senecal, Todd D.; Groendyke, Todd M.; Mapp, Anna K. (2006). "[3,3]-Rearrangements of Phosphonium Ylides". J. Am. Chem. Soc. 128 (14): 4576–4577. doi:10.1021/ja058746q
  2. ^ (i) Reaction of allyl alcohol with 2-chloro-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane forms a phosphite ester. (ii) Metal carbene addition (from ethyl diazoacetate and ClFeTPP) forms an ylid. (iii) A rearrangement reaction (in blue) yields a phosphonate.
  3. ^ Ramesh M. Patel and Narshinha P. Argade (2007). "Facile SN2' Coupling Reactions of Wittig Reagents with Dimethyl Bromomethylfumarate: Synthesis of Enes, Dienes, and Related Natural Products". J. Org. Chem. 72 (13): 4900 - 4904. doi:10.1021/jo070728z.