[18]輪烯

维基百科,自由的百科全书
跳转至: 导航搜索
[18]轮烯
识别
CAS号 2040-73-5
InChI
InChIKey STQWAGYDANTDNA-DWSNDWDZSA-N
性质
化学式 C18H18
摩尔质量 234.34 g·mol−1
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

[18]轮烯(或[18]-轮烯IUPAC命名文件)即“环十八烷九烯”,是大环轮烯家族的一员,分子式C18H18,因符合休克尔规则而有芳香性。由于环足够大,因此环内氢之间的排斥作用不很显著,整个分子基本上为平面结构(X射线晶体分析结果)。[1][2]它比[10]轮烯[14]轮烯的芳香性和稳定性都要强,可以减压蒸馏而不分解。也可以发生芳香取代反应[3]共振能约为155kJ/mol,与数据类似。[4]

[18]轮烯分子中的C-C键键长并不相等,但也不交替:12个里面的键约为1.38Å,6个外面的键约为1.42Å。[1]

各向异性效应的影响,[18]轮烯的12个环外氢原子被去屏蔽,其化学位移移到了惊人的低场9.28;而6个环内氢原子则被屏蔽,其化学位移移到了惊人的高场−2.99。由此也证明了[18]轮烯的芳香性。

合成[编辑]

它首先在1962年由Sondheimer等人合成出来,用的是1,5-己二炔在乙酸铜催化下的Eglinton反应三聚为环状多炔,然后多炔在林德拉催化剂作用下被氢气还原为烯烃。[5]上述反应为脱氢偶联,目前只大概知道机理第一步是端基炔的去质子化,最后一步是两个炔基自由基的偶联,但这中间碳负离子是如何氧化为自由基就不清楚了,可能涉及了三键对铜(II)的配位。反应中也有一些四聚体(C24)、五聚体(C30)和六聚体(C36)产生。

[18]轮烯合成

参见[编辑]

环丁二烯环辛四烯[10]轮烯[12]轮烯[14]轮烯[16]轮烯[18]轮烯[22]轮烯[26]轮烯[30]轮烯

参考资料[编辑]

  1. ^ 1.0 1.1 Bregman, J.; Hirshfeld, F.L.; Rabinovich, D.; Schmidt, G.M.J. Acta Crystallogr., 1965, 19, 227.
  2. ^ Hirshfeld, F.L.; Rabinovich, D. Acta Crystallogr., 1965, 19, 235.
  3. ^ Sondheimer, F. Tetrahedron 1970, 26, 3933.
  4. ^ Oth, J.F.M.; Bünzli, J.; de Julien de Ze´licourt, Y. Helv. Chim. Acta, 1974, 57, 2276.
  5. ^ Sondheimer, F.; Wolovsky, R.; Amiel, Y. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 274-284. DOI: 10.1021/ja00861a030