Barbier反應

维基百科,自由的百科全书
跳转至: 导航搜索

巴比耶反應Barbier reaction)是一個有機反應。它是指在羰基化合物等亲电试剂的催化下,卤代烃等金属或者其鹽類等作用生成有机金属试剂,并与反应体系中的羰基化合物反应,生成仲醇或者叔醇的反應。

這個反應和格林納反應十分類似,但最重要的區別是巴比耶反應屬於一鍋法合成,而格氏反應中則需要在加成羰基化合物前分開準備格林納試劑。[1]Barbier反應是一個親核加成反應,使用的是對水不活躍和相對便宜的金屬(對比格氏試劑和有機鋰試劑),因此成本相對較低,而且很多情況下反應可以在水中進行,亦符合綠色化學的標準。這個反應的名字是因為維克多·格林尼亞的老師菲利普·巴比耶英语Philippe BarbierPhilippe Barbier)而得名。

巴比耶反應的例子有:⑴ 炔丙基溴和丁醛在鋅作还原剂時在水的反應:[2]

Barbier反應
如果以炔烴而不是末端炔烴取代,便會有利累積二烯烴的生成。

二碘化釤作还原剂的分子內巴比耶反應:[3]

Barbier反應

⑶ 在粉作还原劑之下,取代烯丙基溴與在四氫呋喃中的甲醛發生的反應:[4]

Barbier reaction
Barbier 反應后發生烯丙基重排生成末炔

⑷ 在粉作还原劑之下,溴代環己烯與苯甲醛在水中的反應:[5]

Barbier reaction
由實驗測得的反應的非對映異構選擇性比例為 赤式蘇式 = 83:17

相關反應[编辑]

參考資料[编辑]

  1. ^ Barbier, P. Compt. Rend. 128. 110. 1899. 
  2. ^ Artur Jõgi and Uno Mäeorg. Zn Mediated Regioselective Barbier Reaction of Propargylic Bromides in THF/aq. NH4Cl Solution. Molecules. 2001, 6: 964–968. doi:10.3390/61200964. 
  3. ^ Tore Skjæret and Tore Benneche. Preparation of oxo-substituted α-chloro ethers and their reaction with samarium diiodide. Arkivoc. 2001: KU–242A. 
  4. ^ George D. Bennett and Leo A. Paquette. "Methyl 3-(hydroxymethyl)-4-methyl-2-methylenepentanoate". Org. Synth.; Coll. Vol. 10: 77. 
  5. ^ Gary W. Breton, John H. Shugart, Christine A. Hughey, Brian P. Conrad, Suzanne M. Perala. Use of Cyclic Allylic Bromides in the Zinc–Mediated Aqueous Barbier–Grignard Reaction. Molecules. 2001, 6: 655–662. doi:10.3390/60800655. 

外網連結[编辑]