Criegee重排反应

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Criegee重排反应(Criegee rearrangement)[1][2]

叔醇过酸(如对硝基过苯甲酸氧化,断裂为


Criegee重排


反应机理[编辑]

此反应的机理与Baeyer-Villiger氧化重排反应的机理有些相似。首先是过酸与醇酯化成过酸酯,然后一个烃基从碳原子迁移到氧上,形成碳正离子,酸根离子离去。该碳正离子经水解即得到相应的酮和醇。

基团迁移顺序为:叔丁基异丙基乙基甲基,越能稳定碳正离子的基团越容易迁移,这说明迁移过程过渡态中迁移基团带有部分正电荷。

连续Criegee重排(Consecutive Criegee rearrangement)是指酸性介质中用该反应合成原酸酯[3]

参见[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ Criegee, R., Chem. Ber., 77, 722 (1944).
  2. ^ Criegee, R.; Kaspar, R., Ann. Chem., 560, 127 (1948).
  3. ^ Pavel A. Krasutsky and Igor V. Kolomitsyn. Trifuoroperacetic acid in consecutive Criegee rearrangement and carboxonium ions generation. Arkivoc. 2005,. NZ-1517J: 151–171.