Criegee重排反应
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Criegee重排反应（Criegee rearrangement）[1][2]
反应机理 [编辑]
此反应的机理与Baeyer-Villiger氧化重排反应的机理有些相似。首先是过酸与醇酯化成过酸酯，然后一个烃基从碳原子迁移到氧上，形成碳正离子，酸根离子离去。该碳正离子经水解即得到相应的酮和醇。
基团迁移顺序为：叔丁基＞异丙基＞乙基＞甲基，越能稳定碳正离子的基团越容易迁移，这说明迁移过程过渡态中迁移基团带有部分正电荷。
连续Criegee重排（Consecutive Criegee rearrangement）是指酸性介质中用该反应合成酯和原酸酯。[3]
参见 [编辑]
参考资料 [编辑]
- ^ Criegee, R., Chem. Ber., 77, 722 (1944).
- ^ Criegee, R.; Kaspar, R., Ann. Chem., 560, 127 (1948).
- ^ Pavel A. Krasutsky and Igor V. Kolomitsyn. Trifuoroperacetic acid in consecutive Criegee rearrangement and carboxonium ions generation. Arkivoc. 2005,. NZ-1517J: 151–171.
