Eschweiler–Clarke反应

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Eschweiler–Clarke反应(Eschweiler-Clarke reaction),又称Eschweiler–Clarke甲基化反应

伯胺仲胺用过量甲酸甲醛处理,得到N-甲基化产物。[1][2][3][4]

此反应是一种还原胺化反应。 反应到叔胺停止,不再生成季铵盐

反应以德国化学家 Wilhelm Eschweiler (1860-1936) 和英国化学家 Hans Thacher Clarke (1887-1972) 的名字命名。


Eschweiler-Clark反应

反应机理[编辑]

首先与甲醛缩合为亚甲基亚胺羰基化合物-胺缩合反应),亚胺被甲酸质子化为亚胺离子。然后甲酸根离子向亚胺离子转移一个负氢,生成仲胺,同时放出二氧化碳。 仲胺可与第二分子甲醛再缩合为亚胺离子,并被甲酸根离子还原,生成叔胺,不过这一步较慢。


Eschweiler-Clark反应的机理


叔胺不能继续与甲醛缩合为亚胺或亚胺离子,因此反应到叔胺停止,不会进一步作用产生季铵盐。

有手性的胺在反应条件下一般不会发生外消旋化[5]

参见[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ Eschweiler, W. Ber. 1905, 38, 880.
  2. ^ Clarke, H. T.; Gillespie, H. B.; Weisshaus, S. Z. J. Am. Chem. Soc. 1933, 55, 4571.
  3. ^ Moore, M. L. Org. React. 1949, 5, 301-330. (Review)
  4. ^ Icke, R. N.; Wisegarver, B. B.; Alles, G. A. β-Phenylethyldimethylamine. Org. Synth. 1945, 25: 89. 
  5. ^ Farkas, E.; Sunman, C. J. J. Org. Chem. 1985, 50, 1110. (doi:10.1021/jo00207a037)