Guerbet反应

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Guerbet反应(Guerbet reaction),以化学家Marcel Guerbet (1861-1938)的名字命名。

催化剂存在和加热条件下,两分子脂肪族伯醇进行反应,失去一分子水,转变为其β-烷化二聚[1]


Guerbet反应

1899年,Guerbet用正丁醇作原料,经过转化,得到了2-乙基-1-己醇,发现了此反应。这个反应的产物也因此称为Guerbet醇。

用长链脂肪醇进行Guerbet反应,生成的产物可以用作表面活性剂

反应一般在高温(220°C)加压下进行,需要有碱金属氢氧化物或醇盐以及氢化反应催化剂(如雷尼镍)存在。

反应机理[编辑]

反应分四步进行。首先被氧化为相应的,然后两分子醛发生羟醛加成、失水,生成不饱和醛,最后不饱和醛被氢化,产生二聚醇。[2]


Guerbet反应的机理

副反应有Cannizzaro反应(两分子醛歧化为醇和羧酸)和Tishchenko反应

拓展[编辑]

如下脱氢催化剂(Cp* = 五甲基环戊二烯配体)和叔丁醇钾存在下,以对异丙基甲苯为溶剂,少量的1,7-辛二烯为质子受体,正戊醇在相对较低的温度下即可发生Guerbet反应。[3]


Guerbet反应 降低反应温度

参见[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ Marcel Guerbet. Condensation de l'alcool isopropylique avec son dérivé sodé; formation du méthylisobutylcarbinol et du diméthyl-2.4-heptanol-6. Comptes rendus de l'Académie des sciences. 1909, 149: 129–132. 
  2. ^ S. Veibel and J. I. Nielsen. On the mechanism of the Guerbet reaction. Tetrahedron. 1967, 23 (4): 1723–1733. doi:10.1016/S0040-4020(01)82571-0. 
  3. ^ Toyomi Matsu-ura, Satoshi Sakaguchi, Yasushi Obora, and Yasutaka Ishii. Guerbet Reaction of Primary Alcohols Leading to -Alkylated Dimer Alcohols Catalyzed by Iridium Complexes. Journal of Organic Chemistry. 2006, 71 (21): 8306–8308. doi:10.1021/jo061400t. 

外部链接[编辑]