Madelung合成

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Madelung吲哚合成(马德隆吲哚合成)是 N-(取代)苯基酰胺强碱氨基钠叔丁醇钾丁基锂乙醇钠)在高温隔绝空气共热,发生分子内环化生成吲哚衍生物的反应。[1]

Madelung合成


N-甲酰基邻甲苯胺发生分子内环化,则得到吲哚

这个反应也可得到5、7-位有烷基取代基的吲哚,[2] 但不能用于制备硝基[3]卤代[4] 吲哚。环化反应的温度取决于 N-酰基邻烷基苯胺分子中取代基的性质,如果反应温度过高,则发生分解。一般来说,加热温度高于 N-酰基邻烷基苯胺熔点5~10℃以上能取得较满意的结果。[5]

Houlihan改进法:(经过锂化)[6]

反应机理[编辑]

Madelung合成的机理

参见[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ Madelung, W.; Ber. 1912, 45, 1128.
  2. ^ R. J. Sundberg. The Chemistry of Indoles. New York: Academic Press. 1970. 189, 176, 182.
  3. ^ Wayland E. Noland, Lowell R. Smith, Kent R. Rush. Nitration of Indoles. III. Polynitration of 2-Alkylindoles. J. Org. Chem. 1965, 30 (10): 3457–3469. doi:10.1021/jo01021a044. 
  4. ^ Wayland E. Noland, Charles Reich. Synthesis and reactions of 5-bromoskatole and 5-bromo-1,3-dimethylindole. J. Org. Chem. 1967, 32 (3): 828–832. doi:10.1021/jo01278a077. 
  5. ^ R. L. Augustine, A. J. Gustavsen, S. F. Wanat, I. C. Pattison, K. S. Houghton, G. Koletar. Synthesis of α-monosubstituted indoles. J. Org. Chem. 1973, 38 (17): 3004–3011. doi:10.1021/jo00957a018. 
  6. ^ Houlihan, W. J. et al.; J. Org. Chem. 1981, 46, 4511, 4515.