盖尔贝反应
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盖尔贝反应（Guerbet reaction），以化学家马塞尔·盖尔贝（1861－1938）的名字命名。
催化剂存在和加热条件下，两分子脂肪族伯醇进行反应，失去一分子水，转变为其β-烷化的二聚醇。[1]
1899年，盖尔贝用正丁醇作原料，经过转化，得到了2-乙基-1-己醇，发现了此反应。这个反应的产物也因此称为盖尔贝醇。
用长链脂肪醇进行盖尔贝反应，生成的产物可以用作表面活性剂。
反应一般在高温（220℃）加压下进行，需要有碱金属氢氧化物或醇盐以及氢化反应催化剂（如雷尼镍）存在。
反应机理[编辑]
反应分四步进行。醇首先被氧化为相应的醛，然后两分子醛发生羟醛加成、失水，生成不饱和醛，最后不饱和醛被氢化，产生二聚醇。[2]
副反应有坎尼扎罗反应（两分子醛歧化为醇和羧酸）和季先科反应。
拓展[编辑]
如下铱脱氢催化剂（Cp*=五甲基环戊二烯配体）和叔丁醇钾存在下，以对异丙基甲苯为溶剂，少量的1,7-辛二烯为质子受体，正戊醇在相对较低的温度下即可发生盖尔贝反应。[3]
参见[编辑]
参考资料[编辑]
- ^ Marcel Guerbet. Condensation de l'alcool isopropylique avec son dérivé sodé; formation du méthylisobutylcarbinol et du diméthyl-2.4-heptanol-6. Comptes rendus de l'Académie des sciences. 1909, 149: 129–132 [2009-10-13]. （原始内容存档于2017-11-30）.
- ^ S. Veibel and J. I. Nielsen. On the mechanism of the Guerbet reaction. Tetrahedron. 1967, 23 (4): 1723–1733. doi:10.1016/S0040-4020(01)82571-0.
- ^ Toyomi Matsu-ura, Satoshi Sakaguchi, Yasushi Obora, and Yasutaka Ishii. Guerbet Reaction of Primary Alcohols Leading to -Alkylated Dimer Alcohols Catalyzed by Iridium Complexes. Journal of Organic Chemistry. 2006, 71 (21): 8306–8308. doi:10.1021/jo061400t.