双氢键
双氢键是氢键的一种，是金属氢化物与OH或NH基团或其它含质子基团的相互作用。Brown 和 Heseltine 首先发现这一现象。[2] 他们发现在(CH3)2NHBH3的红外光谱的3300和3210cm−1处有强烈的吸收峰。能量较高的峰对应普通的N-H键振动，而能量较低的峰则是N-H键与B-H键结合的结果。如果将溶液稀释，3300 cm−1处的吸收峰会增强，而3210 cm−1处的吸收则明显减弱，证明了这是一个分子间的相互作用。
硼烷氨的晶体检测结果，再一次使大家的目光集中在了双氢键。在这个分子中，如同 Brown 和 Hazeltine 研究的那样，氮上的氢带有部分正电荷，表示为Hδ+，而硼上的氢则带有负电荷，表示为Hδ-。[3] 换句话说，该胺是一个质子酸而硼烷端则带有一个负电荷，因此而形成的。B－H...H－N 吸引进一步的稳定了整个分子，使之为固态。与之类比的是乙烷，后者的沸点比前者低了285℃。因为在整个成键中用到了两个氢原子，因此称为双氢键。
在一个氢负离子和一个质子酸的反应当中，在氢气生成之前，可能有双氢键的生成。在NaBH4·2H2O 中也能发现一个较短的双氢键，其中H-H键长分别为1.79、1.86 和1.94 Å。[1]
这类H－H键相互作用与过渡金属配合物中的H－H键相互作用不同，后者有与金属的双氢键。[4] 在两个中性的没有成键的氢原子之间也可能存在假设的H－H键。（参见分子中的原子理论）
参考文献[编辑]
- ^ 1.0 1.1 Custelcean, R.; Jackson, J. E. "Dihydrogen Bonding: Structures, Energetics, and Dynamics" Chemical Reviews 2001, volume 101, page 1963-1980.
- ^ Brown, M. P.; Heseltine, R. W. "Co-ordinated BH3 as a proton acceptor group in hydrogen bonding" Chemical Communications 1968, page 1551-2. DOI: 10.1039/C19680001551
- ^ A New Intermolecular Interaction: Unconventional Hydrogen Bonds with Element-Hydride Bonds as Proton Acceptor" Crabtree, R. H.; Siegbahn, P. E. M.; Eisenstein, O.; Rheingold, A. L.; Koetzle, T. F. Acc. Chem. Res. 1996, 29(7), 348 - 354.
- ^ Kubas, G. J., "Metal Dihydrogen and σ-Bond Complexes", Kluwer Academic/Plenum Publishers: New York, 2001.
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
 | 这是一篇与化学相关的小作品。你可以通过编辑或修订扩充其内容。 |