亞硝酸酯

亞硝酸酯，通式為R-ONO，是一類含氮有機化合物。亞硝酸酯可看做是亞硝酸與醇類酯化形成的酯。

製取[編輯]

一般由醇與亞硝酸鈉在硫酸中反應製備。

也可由二級溴代烷與亞硝酸銀反應而得。亞硝酸根離子有雙位反應性能，如果以一級溴代烷為原料，則與鹵代烴在氮上反應，主要產物為硝基化合物。這個反應稱為Meyer合成（Victor Meyer合成）。

亞硝酸甲酯、亞硝酸乙酯在通常條件下為氣體。較低級的亞硝酸酯為有特殊果香的揮發性液體。

不穩定，緩慢分解為氮氧化物、水、相應的醇，以及相應的醛的聚合產物。^[1]

和硝酸酯類似，亞硝酸酯也是一類藥物。

1、亞硝酸酯的冰醋酸溶液中存在乙酰硝酸酯（CH₃COONO₂），乙酰硝酸酯是溫和的硝化試劑，可對其他化合物進行硝化，它也存在於較為傳統的硝酸-乙酸酐硝化系統中。

2、亞硝酸正丁酯和氨可將苯胲轉化為其N-亞硝基衍生物銅鐵試劑。^[2]吡咯烷也可與亞硝酸乙酯生成相應的N-NO衍生物。^[3]

3、在酸或鹼催化下，亞硝酸酯可與較強的碳負離子反應，在α位引入肟基（＝NOH）。例如，用丁酮、亞硝酸乙酯、鹽酸反應，然後用羥胺磺酸鈉處理，則最後可以得到丁二酮肟；^[4]如果以苯酰甲基氯為原料，亞硝酸正丁酯為試劑，在酸性條件下反應，則可得ω-氯肟基苯乙酮；^[5]用亞硝酸甲酯在氫氧化鈉中處理苯乙腈，則可得α-肟基苯乙腈。^[6]

Woodward和Doering的奎寧全合成也用到了上述反應：^[7]

他們認為反應機理如下：

^ W. A. Noyes. "n-butyl nitrite （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）". Org. Synth.; Coll. Vol. 16: 7. (1936); Coll. Vol. 2: 108. (1943).
^ C. S. Marvel. "Cupferron （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 177. (1941); Coll. Vol. 4: 19. (1925).
^ D. Enders, R. Pieter, B. Renger, and D. Seebach. "Nucleophilic α-sec-Aminoalkylation: 2-(Diphenylhydroxymethyl)pyrrolidine （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）". Org. Synth.; Coll. Vol. 6: 542. (1988); Coll. Vol. 58: 113. (1978).
^ W. L. Semon, V. R. Damerell. "Dimethylglyoxime （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 204. (1943); Coll. Vol. 10: 22. (1930).
^ Nathan Levin, Walter H. Hartung. "ω-Chloroisonitrosoacetophenone （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）". Org. Synth.; Coll. Vol. 3: 191. (1955); Coll. Vol. 24: 25. (1944).
^ Masumi Itoh, Daijiro Hagiwara, Takashi Kamiya1. "A New Reagent for tert-Butoxycarbonylation: 2-tert-Butoxycarbonyloxyimino-2-phenylacetonitrile （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）". Org. Synth.; Coll. Vol. 6: 199. (1988); Coll. Vol. 59: 95. (1979).
^ Woodward, R. B.; Doering, W. E. The Total Synthesis of Quinine. Journal of the American Chemical Society. 1945-05, 67 (5): 860–874 [2020-12-07]. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja01221a051. （原始內容存檔於2020-05-27）（英語）.