維爾格羅特重排反應
Willgerodt重排反應（Willgerodt rearrangement），又稱Willgerodt反應（Willgerodt reaction），以 Conrad Willgerodt 的名字命名。
反應的副產物為羧酸。烴基為脂肪鏈時（n一般為0～5），反應重複發生，最終酰胺基遷移至鏈端。
例如，苯乙酮用硫、濃氨水和吡啶處理，轉變為苯乙酰胺和苯乙酸。[2]
Willgerodt-Kindler反應[編輯]
以單質硫和胺（如嗎啉）作為試劑，首先得到硫代酰胺，水解後得到相應的酰胺。[3][4]
反應機理[編輯]
Kindler 變體的一個可能機理見下圖。[5]
首先羰基化合物與胺縮合為烯胺，然後烯胺發生烷化，再經成環、重排和水解得到最終產物。
參見[編輯]
參考資料[編輯]
- ^ Willgerodt, Ber., 20, 2467 (1887); 21, 534 (1888)
- ^ The Willgerodt Reaction. II. A Study of Reaction Conditions with Acetophenone and Other KetonesDeLos F. DeTar and Marvin Carmack J. Am. Chem. Soc. 1946, 68(10), 2025 - 2029. (doi:10.1021/ja01214a047)
- ^ Karl Kindler. Studien über den Mechanismus chemischer Reaktionen. Erste Abhandlung. Reduktion von Amiden und Oxydation von Aminen. Liebigs Annalen. 1923, 431 (1): 187–230. doi:10.1002/jlac.19234310111.
- ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.99 (1998); Vol. 74, p.257 (1997). (Article （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）)
- ^ Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frank G. Jr. Favaloro 2005 ISBN 0471228540