間氯過氧苯甲酸

間氯過氧苯甲酸
	IUPAC名; 3-chloroperoxybenzoic acid
別名	間氯過氧苯甲酸; m-氯過氧苯甲酸; 3-氯過氧苯甲酸; mCPBA
識別
CAS號	937-14-4
ChemSpider	63480
SMILES	O=C(OO)C1=CC(Cl)=CC=C1;
InChI	1S/C7H5ClO3/c8-6-3-1-2-5(4-6)7(9)11-10/h1-4,10H;
InChIKey	FQAWBGAIOYWONH-UHFFFAOYAN
RTECS	SD9470000
性質
化學式	C7H5ClO3
摩爾質量	172.57 g·mol⁻¹
外觀	白色粉末
熔點	92 - 94 ℃，分解
pKa	7.57
危險性
	GHS危險性符號;
H-術語	H226, H314, H318, H335
P-術語	P210, P220, P233, P234, P240, P241, P242, P243, P260, P261, P264, P271, P272, P280
主要危害	氧化性、腐蝕性
相關物質
相關化學品	間氯苯甲酸; 過氧乙酸; 過氧苯甲酸
	若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

間氯過氧苯甲酸（英語：meta-Chloroperoxybenzoic acid，縮寫為mCPBA）是一個過氧酸，為白色固體，常用作有機合成中的氧化劑。較其它過氧酸相比，mCPBA更易於處理和儲存，故更常在反應中使用。^[1]mCPBA氧化性強，與可燃物接觸可能起火。^[2]

製備與純化[編輯]

mCPBA可以通過間氯苯甲酰氯與過氧化氫的鹼性溶液反應，隨後酸化來製備。^[3]

市售的mCPBA通常為耐貯存混合物的形式，其中mCPBA的比例小於72%，其餘部分為間氯苯甲酸（10％）和水。^[1]若需提純混合物中的mCPBA,可使用pH = 7.5的緩衝溶液洗滌。^[2]^[4]過氧酸的酸性通常略弱於對應的羧酸，因此過氧酸中的羧酸雜質可通過控制pH值去除。純化後的mCPBA在塑料容器中低溫儲存時具有相當的穩定性，相對不易分解。

在必須控制mCPBA確切用量的反應中，可以滴定樣品以確定氧化劑的確切實際數量。

反應[編輯]

mCPBA的主要應用包括將酮轉化為酯（拜耳－維立格氧化反應）、烯烴環氧化（Prilezhaev反應）、烯醇矽醚轉化為矽烷化（英語：silyl）α-羥基酮（魯伯特姆氧化反應）、氧化硫化物到亞碸或碸的反應、以及胺氧化製備氧化胺的反應。下圖反應式為環己烯被mCPBA環氧化的反應：

環氧化機理上屬協同反應，產物的環氧基保留原材料烯基的順反構型。環氧化反應的中間體如下所示：

過氧酸「打開」C=C雙鍵時，反應過渡態的構型使下列兩個前線軌道反應得以進行：

π_C=C （HOMO）與σ*_O-O （LUMO）的反應，對應一條C-O鍵的形成與過氧O-O鍵斷裂；
n_O （HOMO,即sp²雜化的氧原子上一個充滿的p軌道）與π*_C=C （LUMO）的反應，對應另一條C-O鍵的形成以及C=C雙鍵中π鍵的斷裂。

參考文獻[編輯]

^ ^1.0 ^1.1 3-Chloroperoxybenzoic acid. Organic Chemistry Portal. [2019-10-02]. （原始內容存檔於2021-04-22）.
^ ^2.0 ^2.1 Rao, A. Somasekar; Mohan, H. Rama; Charette, André. m‐Chloroperbenzoic Acid. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2005. ISBN 0471936235. doi:10.1002/047084289X.rc140.pub2.
^ (1970) "m-Chloroperbenzoic Acid". Org. Synth. 50.
^ Armarego, W. L. F.; Perrin, D. D. Purification of Laboratory Chemicals 4th. Oxford: Butterworth-Heinemann. 1996: 145. ISBN 0-7506-3761-7.

[portal-1] 1.0 ^1.1 3-Chloroperoxybenzoic acid. Organic Chemistry Portal. [2019-10-02]. （原始內容存檔於2021-04-22）.

[eros-2] 2.0 ^2.1 Rao, A. Somasekar; Mohan, H. Rama; Charette, André. m‐Chloroperbenzoic Acid. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2005. ISBN 0471936235. doi:10.1002/047084289X.rc140.pub2.

[3] (1970) "m-Chloroperbenzoic Acid". Org. Synth. 50.

[4] Armarego, W. L. F.; Perrin, D. D. Purification of Laboratory Chemicals 4th. Oxford: Butterworth-Heinemann. 1996: 145. ISBN 0-7506-3761-7.

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