巴頓–凱洛格反應
| 巴頓–凱洛格反應 | |
|---|---|
| 命名根據 | 德里克·巴頓爵士 Richard M. Kellogg |
| 反應類型 | 偶聯反應 |
| 標識 | |
| RSC序號 | RXNO:0000495 |
巴頓–凱洛格反應（Barton–Kellogg reaction），為酮和硫酮發生偶聯，經過重氮化合物中間體，得到烯烴。[1][2][3]
重氮化合物可由酮與肼縮合產生的腙再被氧化得到。可以使用的氧化劑有氧化銀和雙(三氟乙醯氧基)碘苯[4]等。
硫酮組分可由酮與五硫化二磷作用製備。反應中間體環硫乙烷的脫硫可通過許多膦類（如三苯基膦）來完成。也可以用銅粉來進行脫硫。例如：
與同為烯烴製備方法的McMurry反應相比之下，此反應的優點在於兩個不同的酮也可以發生偶聯。
反應機理[編輯]
重氮化合物作為1,3-偶極體，與硫酮發生1,3-偶極環加成反應，生成噻二唑啉環系。噻二唑啉環不穩定，放出氮氣，生成硫羰基葉立德，再分子內環化為穩定的環硫乙烷環系。三苯基膦對環硫乙烷進行親核進攻，開環，然後產生的烷硫負離子再對磷原子行分子內親核進攻，產生類似於 Wittig反應的四元硫磷雜環丁烷中間體，它最後發生消除得到三苯基硫磷和產物烯烴。
參見[編輯]
參考資料[編輯]
- ^ D. H. R. Barton and B. J.Willis, J. Chem. Soc. D 1970, 1225.
- ^ Kellogg, R. M.; Wassenaar, S. Tetrahedron Lett. 1970, 11, 1987.
- ^ R. M. Kellogg, Tetrahedron 1976, 32, 2165.
- ^ New procedure for the preparation of highly sterically hindered alkenes using a hypervalent iodine reagent Matthijs K. J. ter Wiel, Javier Vicario, Stephen G. Davey, Auke Meetsma and Ben L. Feringa Organic & Biomolecular Chemistry 2005, 3, 28 - 30. Abstract （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）