貝里假旋轉
貝里假旋轉（Berry pseudorotation，BPR）是分子中兩個軸向的配體與兩個水平方向的配體發生交換，從而使分子發生異構化的一種方式。由美國芝加哥大學的R. Stephen Berry首先提出。[1]它是最常見的假旋轉機理，一般發生在三角雙錐構型（D3h）的分子上（如五氟化磷、五氟化釩、五羰基鐵），但也有少數四方錐構型（D4v）的分子會發生貝里假旋轉。這類分子稱為流變分子。
對於五個配體相同的分子，貝里假旋轉的結果是在某些情況下，五個配體變為等同，無法用譜學結果分辨出來。而對於五個配體不完全相同的分子，由於各種配體的親頂性（占軸向位置的傾向）／親赤道性不同，因此當某個配體所處的位置不合適時，便會發生貝里假旋轉，與其他配體易位，直至生成最穩定的異構體。
貝里假旋轉的過程是：三角雙錐型分子的兩個軸向配體向水平面轉動，同時兩個水平方向的配體向保持不變的配體轉動，如圖所示，直至生成一個能量最高的四方錐型中間體。這時發生轉動的四個配體是等同的。繼續沿著原方向轉動，便得到另一個三角雙錐型的分子，也就是原分子的「異構體」。假旋轉的總結果是，兩個軸向配體與兩個水平方向配體發生交換，最終軸向配體變為水平方向，兩個水平配體變為軸向，有一個水平方向的配體未發生轉動。
它也可以發生在四方錐構型的分子上（如五氟化碘），過程見[1]（頁面存檔備份，存於網際網路檔案館），但反應的活化能相對較高。[2]
參見[編輯]
參考資料[編輯]
- ^ Berry, R.S., J. Chem. Physics, 1960, 32, 933-938.
- ^ Rzepa, Henry S.; Cass, M.E., Hii, K.K. Mechanisms that Interchange Axial and Equatorial Atoms in Fluxional processes. [2008-03-27]. （原始內容存檔於2019-10-19）.
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