三氧化硒

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三氧化硒[1]
识别
CAS号 13768-86-0  ✓
PubChem 115128
ChemSpider 103019
SMILES
InChI
InChIKey VFLXBUJKRRJAKY-UHFFFAOYAC
性质
化学式 SeO3
摩尔质量 126.96 g·mol⁻¹
外观 白色潮解性晶体
密度 3.44 g/cm3
熔点 118.35 °C
沸点 升华
溶解性 溶解度很大
结构
晶体结构 四方晶系
危险性
欧盟分类 氧化剂 O 剧毒 T+腐蚀性 C有害环境物质 N
NFPA 704
NFPA 704.svg
0
4
2
OX
致死量或浓度:
LD50中位剂量
7 mg/kg(大鼠,口服)
7.08 mg/kg(小鼠,口服)
5.06 mg/kg(豚鼠,口服)
2.25 mg/kg(兔子,口服)
13 mg/kg(马,口服)[2]
LC50中位浓度
13 mg/kg(猪,口服)
9.9 mg/kg(牛,口服)
3.3 mg/kg(山羊,口服)
3.3 mg/kg (绵羊,口服)[2]
相关物质
其他阴离子 六硫化二硒
其他阳离子 三氧化硫
三氧化碲
三氧化钋
相关化学品 二氧化硒
硒酸
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

三氧化硒(化学式 SeO3)是(VI)的氧化物,为白色潮解性晶体。它也是一种氧化剂路易斯酸,可以制备其它Se(VI)化合物。[3]

制备[编辑]

三氧化硒难以制备,因为它对分解成二氧化硒的反应并不稳定:

2 SeO3 → 2 SeO2 + O2

实验室通过用无水硒酸钾(K2SeO4)和三氧化硫反应制备三氧化硒:[4]

K2SeO4 + SO3 → SeO3 + K2SO4

反应[编辑]

SeO3 的化学性质比起三氧化碲 TeO3,更像三氧化硫 SO3[3]

在120 °C下,SeO3二氧化硒反应,形成混合价态化合物五氧化二硒:[5]

SeO3 + SeO2 → Se2O5

它和四氟化硒反应,形成二氟二氧化硒,为硫酰氟的硒类似物。

2SeO3 + SeF4 → 2SeO2F2 + SeO2

类似SO3,它也能和如吡啶二氧六环乙醚路易斯碱形成加合物。[3]

它和氧化锂氧化钠反应,形成 SeVIO54− 和SeVIO66−的盐:[6]它和Li2O的反应会产生Li4SeO5,含有三角双锥结构的 SeVIO54− 阴离子。水平方向的Se-O键长为170.6–171.9 pm,而垂直方向的 Se−O 键较长,为 179.5 pm。它和Na2O的反应产生的是 Na4SeO5,其中的 SeVIO54−离子为四方锥结构。它的Se−O 键长在172.9 至181.5 pm的范围内,而Na12(SeO4)3(SeO6)则含有八面体形结构的 SeVIO66−。SeVIO66− 是未知的原硒酸 (Se(OH)6)的共轭碱。

结构[编辑]

固态的三氧化硒是由环状的四聚体Se4O12组成的,其中含有(Se-O)4八元环。硒原子是四配位的,桥接 Se−O 键长为 175 pm 和181 pm,而非桥接Se-O键长则为 156 和154 pm。[6]

气态中的SeO3则是四聚体和平面三角形构型的 SeO3 单体的混合物,它的 Se−O 键长为 168.78 pm。[7]

用途[编辑]

三氧化硒可用于碳氢化合物的温和硒化。[8]它和氢氟酸反应,可以制备氟硒酸[9]

参考资料[编辑]

  1. ^ Lide, David R. Handbook of Chemistry and Physics 87. Boca Raton, Florida: CRC Press. 1998: 4–81. ISBN 0-8493-0594-2. 
  2. ^ 2.0 2.1 Selenium compounds (as Se). Immediately Dangerous to Life and Health Concentrations (IDLH). National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH). 
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman (2001) Inorganic Chemistry, Elsevier ISBN 0123526515
  4. ^ Georg Brauer (Hrsg.), unter Mitarbeit von Marianne Baudler u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band I, Ferdinand Enke, Stuttgart 1975, ISBN 3-432-02328-6, S. 422.
  5. ^ Z. Žák "Crystal structure of diselenium pentoxide Se2O5" Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 1980, volume 460, pp. 81–85. doi:10.1002/zaac.19804600108
  6. ^ 6.0 6.1 Handbook of Chalcogen Chemistry: New Perspectives in Sulfur, Selenium and Tellurium, Franceso A. Devillanova, Royal Society of Chemistry, 2007, ISBN 9780854043668
  7. ^ Brassington, N. J.; Edwards, H. G. M.; Long, D. A.; Skinner, M. The pure rotational Raman spectrum of SeO3. Journal of Raman Spectroscopy. 1978, 7 (3): 158–160. ISSN 0377-0486. doi:10.1002/jrs.1250070310. 
  8. ^ Max Schmidt, Irmgard Wilhelm: Lösungen von Selentrioxid. In: Chemische Berichte. 97, 1964, S. 872–875, doi:10.1002/cber.19640970334.
  9. ^ Jane E. Macintyre. Dictionary of Inorganic Compounds. CRC Press. 1992-07: 3128. ISBN 0412301202.