三苯基氧化膦

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三苯基氧化膦
IUPAC名
Triphenylphosphine oxide
别名 三苯基氧膦,氧化三苯基膦
识别
CAS号 791-28-6
SMILES
RTECS SZ1676000
性质
化学式 C18H15OP
摩尔质量 278.28 g·mol⁻¹
外观 白色晶体
熔点 154-158 °C (427-429 K)
沸点 360 °C (633 K)
溶解性
溶解性(其他溶剂) 极性有机溶剂
结构
分子构型 四面体
危险性
警示术语 R:R22, R36/37/38
安全术语 S:S26
主要危害
相关物质
相关化学品 三氯氧磷五氯化磷三苯基膦
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

三苯基氧化膦(英文:Triphenylphosphine oxide),或称三苯基氧膦氧化三苯基膦,是化学式为OP(C6H5)3有机磷化合物。分子式常简写为Ph3PO或PPh3O,Ph代表C6H5。室温下为白色晶体,是三苯基膦的氧化产物,常用作化合物的结晶引发剂。

结构及性质[编辑]

Ph3PO与类似的POCl3都为四面体结构,[1] 氧原子呈碱性。其骨架的刚性及氧原子的碱性,都致使三苯基氧化膦可以诱发结晶其他方法难以结晶的化合物,对于含酸性氢的物质,比如尤其有效。[2]

有机合成中的副产物[编辑]

有机合成中很多反应,如WittigStaudinger光延反应都会产生Ph3PO副产物,PPh3Cl2在转化氯代烃也会产生三苯基氧化膦:

Ph3PCl2 + ROH → Ph3PO + HCl + RCl

氧化的三苯基膦可通过与三氯硅烷反应得到再生:

Ph3PO + SiHCl3 → PPh3 + 1/n (OSiCl2)n + HCl

配位化学[编辑]

Ph3PO可以与很多“硬酸”金属原子配合,典型的配合物例如四面体型的NiCl2(OPPh3)2[3]

很多金属离子都可催化PPh3氧化至Ph3PO的反应,因此三苯基膦样品中常常含有杂质三苯基氧膦:

2 PPh3 + O2 → 2 Ph3PO

参考资料[编辑]

  1. ^ D. E. C. Corbridge "Phosphorus: An Outline of its Chemistry, Biochemistry, and Technology" 5th Edition Elsevier: Amsterdam. ISBN 0-444-89307-5.
  2. ^ M. C. Etter and P. W. Baures. Triphenylphosphine oxide as a crystallization aid. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110 (2): 639–640. doi:10.1021/ja00210a076. 
  3. ^ D. M. L. Goodgame and M. Goodgame. Near-Infrared Spectra of Some Pseudotetrahedral Complexes of Cobalt (II) and Nickel(II). Inorg. Chem. 1965, 4 (2): 139–143. doi:10.1021/ic50024a002. 

深层阅读[编辑]