乙醛肟

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乙醛肟
IUPAC名
N-Hydroxyethanimine
英文名 Acetaldoxime
识别
CAS号 107-29-9  ✓
PubChem 5324279
ChemSpider 4481813
SMILES
InChI
InChIKey FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNBP
Beilstein 1209252
ChEBI 28465
RTECS AB2975000
性质
化学式 C2H5NO
摩尔质量 59.07 g·mol−1
外观 清澈,无色到黄色液体
密度 0.9656 g·cm−3(20 °C)[1]
熔点 44 °C - 47 °C(α)
12℃(β)
沸点 114.5 °C[1]
溶解性 299 g L−1
溶解性乙醇 混溶
log P -0.13
蒸氣壓 13 mmHg
pKa 11.82
危险性
主要危害 可燃,摄入有害,刺激性
NFPA 704
NFPA 704.svg
2
2
0
 
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

乙醛肟是一种有机化合物,化学式 C2H5NO。它是最简单的之一,在化学合成中有广泛用途。

性质[编辑]

乙醛肟是无色液体或白色固体。乙醛肟有两种结构。α相在 44 °C - 47 °C下熔化,而 β相的熔点为 12 °C。乙醛肟液体具有刺激性气味,并且高度易燃。由于羟基上的酸性质子和碱性的氮原子,该化合物既可以作为酸也可以作为碱。乙醛肟以ZE 立体异构体的混合物存在。其中的E立体异构体可以通过蒸馏的E/Z混合物的缓慢结晶分离。[2][3]

制备[编辑]

乙醛肟可以由纯乙醛羟胺在碱存在下加热而成。[4]

通过乙醛和羟胺反应制备乙醛肟

在制备过程中用CaO作为碱的产率也是定量的。[5]

反应[编辑]

烷基化[编辑]

乙醛肟和两当量的正丁基锂在-78 °C 下反应会产生双阴离子,后者和溴化苄1-碘丙烷反应,形成高产率的 α-烷基化的(Z)-肟。[6]使用类似方法继续烷基化成α,α-二烷基化肟也可实现。[6]乙醛肟必须在 -78 °C 下才能进行去质子化和烷基化,否则不会分离出 α-烷基化肟,而是产生主要副产物腈。[7]

重排成乙酰胺[编辑]

乙醛肟在二甲苯和 0.2 mol % 的乙酸镍[2]硅胶[8]催化加热下会重排成乙酰胺

制备杂环化合物[编辑]

使用N-氯代丁二酰亚胺[9]氯气[10][11]氯仿氯化乙醛肟会产生乙酰异羟肟酰氯,它被三乙胺脱氯化氢生成乙腈N-氧化物。后者会和烯烃进行1,3-偶极环加成反应,产生2-异恶唑啉英语Isoxazoline[9]该反应也适用于构建更复杂的分子,例如将6-亚乙基橄榄酸的衍生物转化为相应的螺环异恶唑啉。[11]

用处[编辑]

醛肟,如乙醛肟在化学合成过程中用作化学反应的中间体,如药物中间体。[12][13]

参考资料[编辑]

  1. ^ 1.0 1.1 "Hazardous Substances Data Bank" data were obtained from the National Library of Medicine (US). Retrieved from SciFinder. [2021-09-15]
  2. ^ 2.0 2.1 Field, L.; Hughmark, P. B.; Shumaker, S. H.; Marshall, W. S. J. Am. Chem. Soc. 1961, 83, 1983.
  3. ^ Oximes - Encyclopedia. Encyclopedia Britannica 1911. 2018-09-29 [2021-09-15]. 
  4. ^ Acetaldoxime. e-EROS. [2021-09-15]. 
  5. ^ Sharghi, H., & Sarvari, M. H.. A mild and versatile method for the preparation of pximes by use of calcium oxide. J. Chem. Research, 2000, pp. 24—25.
  6. ^ 6.0 6.1 Gawley, R. E.; Nagy, T. TL. 1984, 25, 263.
  7. ^ Kofron, W. G.; Yeh, M. K. J. Org. Chem. 1976, 41, 439.
  8. ^ Chattopadhyaya, J. B.; Rama Rao, A. V. T. 1974, 30, 2899.
  9. ^ 9.0 9.1 Larsen, K. E.; Torssell, K. B. G. T. 1984, 40, 2985.
  10. ^ Mukerji, S. K.; Sharma, K. K.; Torssell, K. B. G. T. 1983, 39, 2231.
  11. ^ 11.0 11.1 Corbett, D. F. J. Chem. Soc. 1986, 421.
  12. ^ Ronald J. Hinklin, Brian R. Baer, Steven A. Boyd, Mark D. Chicarelli, Kevin R. Condroski, Walter E. DeWolf, John Fischer, Michele Frank, Gary P. Hingorani, Patrice A. Lee, Nickolas A. Neitzel, Scott A. Pratt, Ajay Singh, Francis X. Sullivan, Timothy Turner, Walter C. Voegtli, Eli M. Wallace, Lance Williams, Thomas D. Aicher. Discovery and preclinical development of AR453588 as an anti-diabetic glucokinase activator. Bioorganic & Medicinal Chemistry. 2020-01, 28 (1): 115232 [2021-09-15]. doi:10.1016/j.bmc.2019.115232 (英语). 
  13. ^ Michaela Schmidtke, Peter Wutzler, Romy Zieger, Olga B. Riabova, Vadim A. Makarov. New pleconaril and [(biphenyloxy)propyl]isoxazole derivatives with substitutions in the central ring exhibit antiviral activity against pleconaril-resistant coxsackievirus B3. Antiviral Research. 2009-01, 81 (1): 56–63 [2021-09-15]. doi:10.1016/j.antiviral.2008.09.002 (英语).