亞硝酸甲烷

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亞硝酸甲烷
识别
CAS号 624-91-9
PubChem 12231
ChemSpider 11730
SMILES
InChI
InChIKey BLLFVUPNHCTMSV-UHFFFAOYAL
性质
化学式 CH3NO2
摩尔质量 61.04 g·mol−1
熔点 -16 °C(257 K)
沸点 -12 °C(261 K)
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

亞硝酸甲酯(methyl nitrite)是化学式為CH3ONO的有机化合物,標準狀態下為氣體,是最簡單的亚硝酸酯

結構[编辑]

室溫下的亞硝酸甲烷是順式及反式構象異構物的混合物。順式異構物比反式的要穩定3.13 kJ mol−1,其旋轉活化能為]45.3 kJ mol−1[1]。順式及反式的結構也可由微波光譜來識別(參考外部連結)

Cis-methyl-nitrite-3D-balls.png
Trans-methyl-nitrite-3D-balls.png
順-亞硝酸甲烷
反-亞硝酸甲烷

合成[编辑]

亞硝酸甲烷可以由亚硝酸銀碘甲烷的反應來制備:亚硝酸銀在溶液中會分離為銀离子Ag+以及亚硝酸根NO2。亚硝酸根中氧原子的孤電子對會讓亚硝酸根攻擊甲基(—CH3),釋放碘離子到溶液中[2]。碘化銀和亚硝酸銀不同,碘化銀幾乎不溶於水,因此會形成固體[3]。注意是比更好的親核基,大部份的亞硝酸鹽都會進行類似SN2的反應,而主產品會是硝基甲烷。例如亚硝酸钠亚硝酸钾和 碘甲烷反應後主要產物會是硝基甲烷,亞硝酸甲烷只是次要產物。不過因為溶物中銀離子的存在可以穩定碳正离子反应中间体的形成,增加亞硝酸甲烷的產率。不管是哪一種情形,都至少會生成一些硝基甲烷及:亞硝酸甲烷。

Preparation of methyl nitrite.png

圖中有二種亞硝酸甲烷的氣態結構,是用紅外線及微波攝影所得。

亞硝酸甲烷會在無鉛汽油燃燒時產生,可能會造成昆虫也減少,欧洲家麻雀及其他鳴禽減少也可能和亞硝酸甲烷有關[4]

香烟烟霧中存在亞硝酸甲烷,可能是從一氧化二氮形成,而一氧化二氮是由一氧化氮甲醇的自氧化所形成[5]

性質及用途[编辑]

亞硝酸甲烷是氧化剂,也是熱敏性的炸藥。若有金屬氧化物存在,會提高其熱敏性。亞硝酸甲烷會和無機鹼形成爆炸性的鹽類。和空氣也會形成易爆炸的混合物。亞硝酸甲烷可用作火箭推进剂,而且是單一推進劑[6]。亞硝酸甲烷比亞硝酸乙酯的爆炸威力更強,而碳鏈較短的亞硝酸酯即使放在冰箱內都很容易分解,並且爆破其容器[7]

亞硝酸甲酯是有毒的窒息性氣體,有可能會造成發紺。暴露在亞硝酸甲酯下可能會造成正鐵血紅蛋白血症[8]

在化學合成(例如苯丙醇胺的製備)中,亞硝酸甲酯會作為前體及中間產物。

相關條目[编辑]

参考文献[编辑]

  1. ^ B.J. Van der Veken; R. Maas; G.A. Guirgis; H.D. Stidham; T.G. Sheehan; J.R. Durig. Infrared spectrum, ab initio calculations, barriers to internal rotation and structural parameters for methyl nitrite. Journal of Physical Chemistry. 1990, 94 (10): 4029–39. doi:10.1021/j100373a028. 
  2. ^ Donald L. Pavia; Gary M. Lampman; George S. Kriz. Organic Chemistry 2. Mason, Ohio: Thompson Custom Publishing. 2004. ISBN 0-03-014813-8. OCLC 236055357. 
  3. ^ Darrell D. Ebbing; Steven D. Gammon. General Chemistry 8th. Boston: Houghton Mifflin. 2005. ISBN 978-0-618-39941-3. 
  4. ^ Summers-Smith, J. Denis. Is unleaded petrol a factor in urban House Sparrow decline?. British Birds. September 2007, 100: 558. ISSN 0007-0335. 
  5. ^ Alan Rodgman; Thomas A. Perfetti. The Chemical Components of Tobacco and Tobacco Smoke, Second Edition. CRC Press. 19 April 2016: 827–. ISBN 978-1-4665-1552-9. 
  6. ^ https://cameochemicals.noaa.gov/chemical/3953
  7. ^ L. Bretherick. Bretherick's Handbook of Reactive Chemical Hazards. Elsevier. 27 October 2016: 1501–. ISBN 978-1-4831-6250-8. 
  8. ^ https://toxnet.nlm.nih.gov/cgi-bin/sis/search/a?dbs+hsdb:@term+@DOCNO+7197

外部链接[编辑]

  • WebBook page for CH3NO2 Determination of cis and trans structures of methyl nitrite by microwave spectroscopy.