双光气

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双光气
IUPAC名
Diphosgene
别名 氯甲酸三氯甲酯、TCF
识别
CAS号 503-38-8
RTECS LQ7350000
性质
化学式 C2Cl4O2
摩尔质量 197.82 g·mol⁻¹
外观 无色晶体
密度 1.65 g/cm3(固)
沸点 128 °C
溶解性 难溶
危险性
警示术语 R:R26/28, R34
安全术语 S:S26, S28, S36/37/39, S45
主要危害 有毒
相关物质
相关化学品 光气三光气
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

双光气,即氯甲酸三氯甲酯化学式为ClCO2CCl3,是无色具刺激性气味的透明液体。它是有机合成的常用试剂,用作光气的替代品。

双光气是一种窒息性毒剂,性质不稳定,易变为光气,有催泪作用。一战时德军曾用双光气作为化学武器

生产[编辑]

双光气由紫外线照射氯甲酸甲酯发生自由基氯化得到:[1]

Cl-CO-OCH3 + 3 Cl2 —(hv)→ Cl-CO-OCCl3 + 3 HCl

甲酸甲酯发生自由基氯化也可得到双光气:[2]

H-CO-OCH3 + 4 Cl2 —(hv)→ Cl-CO-OCCl3 + 4 HCl

用途[编辑]

双光气在加热或催化下都会发生分解,生成光气。但光气为气体,双光气为液体,容易使用,因此常用作光气的替代品。它与反应生成异氰酸酯,与仲胺反应生成氨基甲酸酯类,与羧酸反应生成酰氯,与甲酰胺反应生成异腈,相当于两分子的光气。

2 RNH2 + ClCO2CCl3 → 2 RNCO + 4 HCl

根据条件不同,双光气与α-氨基酸的反应产物可以是氯甲酰基异氰酸酯(OCNCHRCOCl),或N-羧基氨基酸酐。[3]

温度升高时双光气逐渐水解,生成盐酸二氧化碳,碱的催化使速度加快。

参见[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ Kurita, K. and Iwakura, Y.: Trichloromethyl Chloroformate as a Phosgene Equivalent. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.715 (1988); Vol. 59, p.195 (1979)[1]
  2. ^ Lohs, KH.: Synthetische Gifte; Berlin (east), 1974 (german)
  3. ^ Kurita, K. "Trichloromethyl Chloroformate" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.