氧化偶氮化合物

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氧化偶氮基的结构。

氧化偶氮化合物(英文:Azoxy)是偶氮化合物N-氧化物,通式写作RN=N+(-O)R或R-N=N(→O)-R'。相应的官能团称为氧化偶氮基

氧化偶氮基具有以下共振式,因此它既是1,2-偶极体,也是1,3-偶极体

R-N=N+(-O)-R' ←→ R-N+-N(-O)-R'

它们可能具有基因毒性

合成[编辑]

亚硝基化合物羟胺衍生物失水缩合可以得到氧化偶氮化合物:

R-NHOH + R'-N=O → R-N=N+(-O)-R' + H2O

亚砷酸钠或其他还原剂还原硝基苯,会生成中间产物苯基羟胺亚硝基苯。它们相互作用,也会得到氧化偶氮苯[1]

2 Ph-NO2 + As2O3 + NaOH → Ph-N=N+(-O)-Ph

以氧化偶氮苯为例,它还可通过偶氮苯三氧化铬氧化,苯胺过氧化氢氧化,以及beta-苯基羟胺的高锰酸钾等途径制备。

反应[编辑]

氧化偶氮化合物具有氧化性。用/盐酸作还原剂时,得到两个;用三苯基膦作还原剂时,得到偶氮化合物:

Ar-N=N+(-O)-Ar + Ph3P → Ar-N=N-Ar + Ph3P=O
Ar-N=N+(-O)-Ar + Zn/HCl → 2 Ar-NH2

氧化偶氮化合物的N=N-O部分是1,3-偶极体,可以发生环加成反应。芳香族的氧化偶氮化合物在强酸作用下,氧原子发生重排,得到对羟基偶氮化合物:

芳香族氧化偶氮化合物发生重排

参考资料[编辑]

  1. ^ Gilman, H.; Harwood, H. J. Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, p.57 (1943); Vol. 11, p.16 (1931). 链接
  • IUPAC金色书的定义:[1]
  • Smith, M. B.; March, J. March's Advanced Organic Chemistry, 5th ed., Wiley (2001).