氯化亚汞

维基百科,自由的百科全书
跳转至: 导航搜索
氯化亚汞
IUPAC名
Dimercury dichloride
别名 甘汞、氯化汞(I)
识别
CAS号 10112-91-1
RTECS OV8750000
性质
化学式 Hg2Cl2
摩尔质量 472.09 g·mol⁻¹
外观 白色固体
密度 7.150 g/cm3 (固)
熔点 383 °C 升华
溶解性 0.2 mg/100 mL
危险性
警示术语 R:R22, R36/37/38, R50/53
安全术语 S:S2, S13, S24/25, S46, S60, S61
主要危害 有毒、对环境有害
闪点 不可燃
相关物质
其他阴离子 溴化亚汞碘化亚汞
其他阳离子 氯化汞
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

氯化亚汞化学式Hg2Cl2),俗称甘汞,室温下为无味白色至黄色的四方晶系晶体,是(I)的氯化物。少量的甘汞无毒,常用于制取饱和甘汞电极,是电化学中常用的参比电极[1][2] 也可在医药上用于泻剂、防腐剂、利尿剂等。25°C时,它在水中的标准电极电势Eo为0.2682V:

Hg2Cl2(c) + 2 e ⇌ 2 Hg(l) + 2 ClEo = 0.2682V

制备[编辑]

氯化汞的溶液中通入二氧化硫,或将与氯化汞在一起混合研磨都可以得到氯化亚汞:

2 HgCl2 + SO2 + 2 H2O → Hg2Cl2↓ + 2 HCl + H2SO4
HgCl2 + Hg → Hg2Cl2

硝酸亚汞氯化钠盐酸在水中发生复分解反应,也会生成氯化亚汞沉淀:

2HCl + Hg2(NO3)2 → Hg2Cl2↓ + 2HNO3

酸性溶液中,氯化亚锡会将二价汞离子(Hg2+)还原为Hg2Cl2。如果氯化亚锡过量,生成的氯化亚汞会被进一步还原为黑色的金属汞,使沉淀变黑。这个反应可用于鉴定Hg2+或Sn2+的存在:

2 HgCl2 + SnCl2 + 2HCl → Hg2Cl2↓ + H2SnCl6
Hg2Cl2 + SnCl2 + 2 HCl → 2 Hg↓ + H2SnCl6

反应[编辑]

氨水溶液处理氯化亚汞,汞发生歧化为二价汞与单质汞:

Hg2Cl2 + 2 NH3 → Hg + Hg(NH2)Cl + NH4Cl
Hg2Cl2 + 2 OH → Hg + HgO + 2 Cl + H2O

与氨的反应可用于在分析化学中鉴定亚汞离子,氯化氨基汞(HgNH2Cl)是白色沉淀,常混有细小金属汞颗粒而显黑色。[3] 氯化亚汞也可被硫酸硝酸氧化为二价的硫酸汞硝酸汞,相应的还原产物为二氧化硫氮氧化物

饱和甘汞电极电化学中常用的参比电极,比标准氢电极更易操作,但由于汞对环境的毒害,它已在很大程度上被毒性更小的/氯化银(Ag/AgCl)电极所取代。

分解[编辑]

氯化亚汞很不稳定,见光便歧化分解为氯化汞和汞,因此需要保存在棕色瓶中:

Hg2Cl2 → HgCl2 + Hg

光化剂测定生成的汞,该反应可用于计算光束中的光子数量。氯化汞草酸铵在光照下反应生成氯化亚汞。该法首先由J.M. Eder在1880年发现,也称“Eder反应”。[4]

2HgCl2 + (NH4)2C2O4 + 光 → Hg2Cl2(s) + 2NH4Cl + 2CO2

性质[编辑]

锌族元素中,受惰性电子对效应的影响,只有汞形成正一价Hg22+的倾向较强。氯化亚汞分子为直线形,Cl-Hg-Hg-Cl,晶格见下图。Hg-Hg键长为253pm(单质中Hg-Hg距离为300pm),Hg-Cl键长为243pm。[5] 汞为八面体配位,与两个紧邻的氯与四个相隔较远的氯配位,后者距离为321pm。

Ball-and-stick model of calomel's unit cell
Ball-and-stick model of the distorted octahedral coordination of mercury in calomel
氯化亚汞晶胞
Hg为变形八面体型配位

氯化亚汞有毒,但由于它难溶于水,因此其毒性较氯化汞而言要小得多。它以前曾用作利尿剂泻剂、肥皂及美白去斑霜的组分,但这些应用现在已经基本停止。2,3-二巯基丙磺酸钠可作为汞的解毒剂。[6]

卤化亚汞[编辑]

其他汞(I)的卤化物中,氟化亚汞是黄色的四方晶体,不稳定,与水反应立即水解为汞、氧化汞氢氟酸溴化亚汞是白色至淡黄色的四方晶体,难溶于水,可通过溶液中的复分解反应制备。它较氯化亚汞更不稳定,在紫外光下发出橙色荧光碘化亚汞是黄色至绿色四方晶系晶体,难溶于水,可通过单质化合或溶液中的复分解制备。

参见[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ Housecroft, Catherine E., Sharpe, Alan G. Inorganic Chemistry 2nd edition. New York: Pearson/Prentice Hall. 2001: 696–697. 
  2. ^ Skoog, Douglas A., F. James Holler and Timothy A. Nieman. Principles of Instrumental Analysis 5th Edition. Saunders College Pub. 1998: 253–271. 
  3. ^ 戴安邦等编著。《无机化学教程》(下册)。北京:人民教育出版社。页674-675(1972)。
  4. ^ W. E. Roseveare. The X-Ray Photochemical Reaction between Potassium Oxalate and Mercuric Chloride. J. Am. Chem. Soc. 1930, 52 (7): 2612–2619. doi:10.1021/ja01370a005. 
  5. ^ Wells A.F. (1984) Structural Inorganic Chemistry 5th edition Oxford Science Publications ISBN 0-19-855370-6
  6. ^ D. Gonzalez-Ramirez, M. Zuniga-Charles, A. Narro-Juarez, Y. Molina-Recio, K. M. Hurlbut, R. C. Dart and H. V. Aposhian. DMPS (2,3-Dimercaptopropane-1-sulfonate, Dimaval) Decreases the Body Burden of Mercury in Humans Exposed to Mercurous Chloride (free full text). Journal of Pharmacology and Experimental Therapy. 1998, 287 (1): 8–12. PMID 9765315.