百草枯

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百草枯
IUPAC名
1,1'-二甲基-4,4'-联吡啶氯化物
别名 对草快、克芜踪、巴拉刈
识别
CAS号 1910-42-5
PubChem 15938
ChemSpider 15146
SMILES
InChI
性质
化学式 C12H14Cl2N2
摩尔质量 257.16 g·mol⁻¹
外观 白色粉末
密度 1.25 g/cm3,固体
熔点 175 - 180 ℃ [1]
沸点 > 300 ℃ [1]
溶解性 易溶
危险性
MSDS Oxford MSDS
主要危害 有毒
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

百草枯英语:Paraquat)也叫对草快克芜踪巴拉刈,是一种除草剂。化学名“1,1'-二甲基-4,4'-联吡啶氯化物”,化学式C12H14Cl2N2结构简式[2] CH3Cl-N-C5H4-C5H4-N-CH3Cl。由吡啶、金属硫酸二甲酯反应而成。易溶于。有触杀和传导性作用,与土壤接触后很快失效,因而是一种对土壤没有伤害的除草剂[3]

发展简介[编辑]

1882年首度合成百草枯,在1955年被英国ICI公司(先正达英语Syngenta的前身)发现其具有除草的特性。1962年,由ICI公司注册并开始生产百草枯除草剂。现在,超过120个国家使用,也有超过20多个国家规定对其禁止使用或者严格限制使用。该产品是世界上用量第二大的除草剂,仅次于草甘膦,主要用于农业和园艺除草以及棉花、大豆等的催枯。

合成方式[编辑]

金屬鈉法
  1. 金属钠法:生产工艺简单,生产周期长,产能小;生产过程难以控制,存在易燃,易爆的风险,生产过程中产生致癌物质三联吡啶英语Terpyridine);而且产生大量的棕红色废水,难于做到无害化处理;以吡啶计的反应效率较低,最高只能达到55%~58%左右,生产成本较高。根据联合国已通过的公约禁止使用该工艺生产。中国已于2001年底明令禁止使用该工艺路线生产百草枯产品。
  2. 氰醇法:该工艺反应效率较高,可以达到78%~80%左右,成本较金属钠法低。但是在生产过程中采用了乙醇有机溶剂,由于产生的废水量也较大,故环保要求较高;该工艺方法生产的百草枯有效含量较低,需要经过钠滤膜过滤去除氯化钠盐,再经浓缩才能生产出高含量百草枯原药(42%),所以生产过程中运行成本较高。
  3. 氰氨法:生产成本略低于氰醇法,原药产品质量是三种工艺路线中最好的;采用此方法生产所产生的三废比较少并且易于处理,可以做到无害达标排放,对环境污染小。但是,由于此该工艺对设备要求较高,设备一次性投资较大,因此前期投入费用较高。

毒副作用[编辑]

“百草枯”对动物有剧毒。急性毒性虽低,但会造成进行性肺纤维化,最终导致呼吸衰竭死亡。大鼠口服LD50剂量为100mg/kg,人摄入3毫升即可致死,中毒死亡率通常在45%~90%,其中口服中毒死亡率高达90%~100%。

百草枯进入人体后会富积于肺泡的I型细胞、II型细胞和肾脏,影响其氧化还原反应的进程,产生大量对组织有害的氧自由基,破坏细胞的防御机制,导致肺泡内和肺间质纤维化(急性或亚急性),称为百草枯肺,导致3周内的急性呼吸衰竭,以及肾小管坏死。

百草枯在人体内几乎不降解,以原形经粪便尿液排出,少量随乳汁排出。

治疗[编辑]

中毒無專一性的解毒劑,有效的治療資料相當有限,林杰樑醫師發明的治療方法最佳,但死亡率仍達六成[來源請求][4]

如果在中毒早期使用活性炭可以一定程度上起到解毒的作用。但对于进行性肺纤维化和肾损伤,目前尚无特效方法。[5]

治療除支持療法外,將會以減緩吸收、促進排出和降低對器官傷害為目標。[6] [7] [8][9] [10] [11]

据中国专业临床医生的学术论文,中毒后在现场立即脱离毒物持续污染,大剂量冲洗污染的皮肤,采用“白+黑”方案肠胃冲洗(“白”为思密達,“黑”为活性炭),如无条件可采取适量泥浆水口服;并立即送医抢救。[12]

禁用国家和地区[编辑]

国家 禁用年份
瑞典 1983
奥地利 1992
丹麦 1994
欧盟 2007
斯里蘭卡 2011
南韓 2012
中國大陆 將於2016年7月,停止溶液銷售及使用。[13][14]
挪威 不详
马来西亚 計畫2015年6月1日禁賣百草枯。

至於樹齡2年以下的油棕,橡膠園坵,旱稻和黃梨種植仍可以向有關當局申請准證使用百草枯。

台灣 2016年春節後紅豆禁用[15]

在美国,使用百草枯需要申请执照。中美洲的部分国家和泰国近期考虑禁用百草枯。

尚未禁用地區[编辑]

中国大陆[编辑]

1984年首次引进中国市场。1994年,湖北沙隆达天门农化有限责任公司开始使用金属钠合成法生产百草枯产品,截止到2003年年底,取得农业部登记的百草枯原药合成厂家共15家,制剂生产厂家已近40家。按有效成份计算中国已经成为全世界最大的百草枯生产国家。鉴于该药品具有的高毒性,国标《GB 19308-2003 百草枯水剂》规定百草枯原药和制剂中必须加入规定量的催吐剂,兰绿色警戒色和异味剂,以防止误服;国标《GB 26130-2010 食品中百草枯等54种农药最大残留限量》规定食品中百草枯在食品中的农药残留限量。

最近几年中国国內禁用的呼声越来越高。终于在2012年4月24日,中华人民共和国农业部工业和信息化部国家质检总局联合印发1745号公告:

自2014年7月1日起,撤销百草枯水剂登记和生产许可、停止生产,保留母药生产企业水剂出口境外使用登记、允许专供出口生产,2016年7月1日停止水剂在国内销售和使用。而且还要求各生产企业要严格按照标准生产百草枯产品,添加足量催吐剂、臭味剂、着色剂,确保产品质量;生产企业应当加强百草枯的使用指导及中毒救治等售后服务,鼓励使用小口径包装瓶,鼓励随产品配送必要的医用活性炭等产品。

臺灣[编辑]

巴拉刈為一「藍綠色、無特殊氣味之除草劑」,多以20~24%濃度的產品出售,接觸土壤後會失去活性 [16]。政府要求製造巴拉刈的廠商每製造一公升要提撥1元的基金,以採購可上鎖的農藥儲存箱供農民使用,但效果不彰。行政院衛生署(今衛生福利部)曾於2012年提案建請全面禁用巴拉刈以降低自殺率,但因對於農業影響太大而遭農政單位拒絕[17]

另见[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ 1.0 1.1 Paraquat dichloride. International Programme on Chemical Safety. October 2001. 
  2. ^ 2-4 化學式及百分組成,教育部學習加油站
  3. ^ 辞海编纂委员会. 《辞海》(1999年版) (M) 1. 上海: 上海辞书出版社. 2000. ISBN 7-5326-0630-9. 
  4. ^ 巴拉刈中毒新療法 長庚團隊研究. 公視新聞. 2012-11-11 [2016-08-04] (中文(台灣)‎). 
  5. ^ 农药“百草枯”中毒令医生束手无策 呼吁禁用. 人民网. 2009-06-17 [2011-02-04] (中文(中国大陆)‎). 
  6. ^ 特別演講(二) 巴拉刈中毒的治療 Treatment of paraquat poisoning,林杰樑,長庚醫院腎臟科 毒物科,臺灣醫學會,2012年11月11日,台北國際會議中心102會議室,
  7. ^ 劇毒農藥巴拉刈中毒的處置,嘉義長庚紀念醫院藥劑科藥師: 林佩姿、張展維、戴慶玲,藥學雜誌電子報112期,2012/9/30
  8. ^ 巴拉刈中毒的治療新進展 - Taiwan Society of Internal Medicine內科學誌第二十四卷第一期,Vol.24 No.1,February 2013,ISSN 1016-7390,蔡文仁、洪培豪、潘吉豐、吳志仁、陳逸洲、陳漢湘,
  9. ^ 巴拉刈中毒治療 - 給醫生的指引en, Syngenta 先正達公司
  10. ^ 中毒急救手冊,高醫急診科,2001/01/01
  11. ^ Paraquat - National Library of Medicine HSDB Database,USA
  12. ^ 山东大学齐鲁医院职业病科管向东等:百草枯中毒诊断与治疗“泰山共识”(2014)《中国工业医学杂志》2014年4月第2期第117页
  13. ^ 中国禁用百草枯水剂产品已进入倒计时-中国监控化学品协会
  14. ^ 7月1日起禁用百草枯水剂. 光明网. 2016-06-29
  15. ^ 沒有解藥的劇毒…巴拉刈-春節後紅豆禁用by 元氣網
  16. ^ 巴拉刈中毒之護理,台北榮民總醫院 血液透析室,江玲芳、黃美莉、,腎臟與透析,2005年,17卷1期
  17. ^ [1]