科尔贝腈合成

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科尔贝腈合成(Kolbe nitrile synthesis),是制备类的一種方法,由卤代烷氰离子作用以產生腈[1]。此方法以德国化学家阿道夫·威廉·赫尔曼·科尔贝(Hermann Kolbe)的名字命名。

Kolbe腈合成

该反应是向碳链增加一个碳原子进行同系化的重要方法,因为腈很容易水解为羧酸

由于氰离子是一种两可亲核试剂,碳端与氮端均有亲核性,因此反应亦得到副产物异腈,可用稀无机酸在室温将其除去。异腈生成的量取决于反应机理、溶剂和金属氰化物的性质,例如重金属氰化物,氰化银几乎完全得到异腈,氰化亚铜约得到一半异腈,而氰化钾氰化钠仅生成少量异腈。

例如溴代正丁烷和氰化钠作用得到正戊腈和大约1%的异腈,此反应在二甲亚砜中进行得到93%产率。[2]

此反应对于伯卤和卤特别有价值,但仲卤和叔卤效果不佳。苄卤和类似化合物容易通过氯甲基化得到,而且性质极活泼。

芳香族腈的生成方法:对于卤通常多用氰化亚铜而不用碱金属氰化物,转变为腈,反应在二甲基甲酰胺[3]N-甲基吡咯烷酮[4]中进行。也可将芳香重氮盐经桑德邁爾反應(加CuCl)从而制得芳香族腈。

参见[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ Organikum, 22. Edition (German), Wiley-VCH, Weinheim, 2004, ISBN 3-527-31148-3
  2. ^ L. Friedman, Harold Shechter. Preparation of Nitriles from Halides and Sodium Cyanide. An Advantageous Nucleophilic Displacement in Dimethyl Sulfoxide. Journal of Organic Chemistry. 1960, 25: 877–879. doi:10.1021/jo01076a001. 
  3. ^ L. Friedman, H. Shechter. Dimethylformamide as a Useful Solvent in Preparing Nitriles from Aryl Halides and Cuprous Cyanide; Improved Isolation Techniques. J. Org. Chem. 1961, 26 (7): 2522–2524. doi:10.1021/jo01351a092. 
  4. ^ Melvin Newman, Herbert Boden. Notes- N-Methylpyrrolidone as Solvent for Reaction of Aryl Halides with Cuprous Cyanide. J. Org. Chem. 1961, 26 (7): 2525. doi:10.1021/jo01351a093.